ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermodynamic and Structural Investigations on Compounds of the Systems KCl/Mcl2 (M=Ca, Cd, Co, Ni).The formation of ternary chlorides according to the equation nKCl + MCl2 = KnMCln+2 with M = Ca, Cd, Co, Ni was investigated with a galvanic cell for solid electrolytes. Additionally to the Gibbs energies for the solid reactions, ΔGR, the entropies, ΔSR, and enthalpies, ΔHR were determined by the dependence of the e.m.f. on temperature. But the stability of the double chlorides is given by the free enthalpy of synproportionation from the neighboured compounds. In case of RbSrCl3 and RbPbCl3 (stable only at higher temperature) the synproportionation is endothermic; the loss of enthalpy is compensated by a gain of entropy. The same is valid for K2CoCl4.Lattice parameters were measured for the modifications of KCaCl3; the structure of KCdCl3 was refined by single crystal measurements.
Notes:
Mit einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte wurde die Bildung ternärer Chloride nach der Gleichung nKCl+MCl2=KnMCln+2mit M=Ca, Cd, Co, Ni untersucht. Aus der Abhängigkeit der EMK von der Temperatur wurden neben neben der Gibbs-Energie für die Feststoffrektionen (ΔGR) auch ΔSR und ΔHRbestimmt. Für die Stabilität der Dopplechloride sind jedoch dei freien Synproportionierungsenthalpien aus den Nachbarverbindungen maßgeblich. Im Falle von RbSrCl3 und RbPbCl3 (nur bei höherer Temperatur stabil) erfolgt die Synproportionierung unter Enthalpieverlust, durch Entropie-Gewinn kompensiert. Das gleiche gilt für K2CoCl4.Für die Verzerrungsvarianten von KCaCl3 wurde verfeinert (Einkristalldaten).
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855200118
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