ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
In den letzten 10 Jahren sind auf dem Gebiet der Polymer-Chemie einige neue Polymerisationsmethoden entwickelt worden, z. B. die Isomerisierungs-Polymerisation von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, die oxidative katalytische Polymerisation von Aromaten, die photochemische Polyaddition, die 1,3- und 1,4-dipolaren Polycycloadditionen und die Zwei-Stufen-Polykondensationen.Einige dieser Methoden sind schon industriell angewandt worden. Gleichzeitig wurden neue katalytische Prozesse entdeckt, die eine stereoregulierte Copolymerisation erlauben und seit kurzem sogar stereoselektiv verlaufen.Die Isomerisierungs-Polymerisation, bei der das Kettenwachstum durch alternierende Additions-Isomerisierungs-Schritte charakterisiert ist, wird an einigen Beispielen aufgezeigt. Diese Methode wird verglichen mit Polymerisationen, der eine Isomerisierung am Monomeren vorausgeht, wie es z. B. der Fall mit β-Olefinenist.Die stufenweise oxidative Kupplung von verschiedenen 2,6-disubstituierten Phenolen mit Sauerstoff in Gegenwart von Aminkomplexen von Kupfersalzen wird aus kinetischer und struktureller Sicht betrachtet. Es wird ein Vergleich mit der oxidativen FRIEDEL-CRAFTS-Reaktion an aromatischen Kohlenwasserstoffen angestellt.Zwei Typen von photochemischen Polyadditionsreaktionen, die auf einer Cyclopolymerisation beruhen, werden betrachtet. Cyclobutan-Ringe werden einmal durch Dimerisation von Olefinen gebildet (in Lösung und im festen Zustand) und zum anderen durch reduktive Dimerisation, wie z. B. von Bis-arylketonen zu Polypinakolen.Die Anwendung der 1,3-dipolaren Cycloaddition zur Synthese von heterocyclischen Ringen in Polymeren sowie einige Eigenschaften dieser Polymeren werden beschrieben. So wie die 1,4-DIELS-ALDER-Cycloaddition beispielhaft für die Synthese von Polyphenylen ist, wird dies bei Cyclopentadienonen oder/und Bis-phenyl-bis-pyronen und Diäthinylbenzol beschrieben.Kurz erwähnt wird die Synthese von thermisch stabilen Polymeren durch Polyheterocyclisierung, z. B. einfache Ketten- Benzoxazol- und Benzthiazol-imid-Co-polymere und Kapton-Fasern, ebenso doppelkettige Leiter-Polypyrrolon-Anthrachinon-Fasern.Schließlich wird kurz uber neue katalytische Prozesse sowie deren Möglichkeit zur Anwendung zu Synthesen von neuen Polymeren und regelmäßigen Copolymeren berichtet. Einige Eigenschaften dieser neuen Polymeren werden beschrieben.
Notes:
The development of the polymer chemistry during the last decade is characterized by the existence of several new methods of polymerization, e. g. the isomerization polymerization of aliphatic hydrocarbons, the oxidative catalytic polymerization of aromatics, the photochemical polyaddition, the 1.3 and 1.4 dipolar polycycloadditions, the two step polycondensation processes. Some of these methods have already been applied on an industrial scale. Simultaneously new catalytic procedures were discovered, some of which permit stereoregular copolymerization, and very recently stereo-elective polymerization. These different aspects will be considered successively.The isomerization polymerization in which the chain growth is characterized by alternate addition isomerization steps, is illustrated by several examples, and compared to the polymerizations with previous monomer isomerization, as in the case of β-olefins.The stepwise oxidative coupling of different 2.6 disubstituted phenols, with oxygen in the presence of amine complexes of copper salts is considered from kinetic and structural point of view and compared with the oxidative FRIEDEL-CRAFTS reaction on aromatic hydrocarbons.Two types of photochemical polyadditions are considered on the basis of the cyclomerization reaction, in which cyclobutane rings are formed by dimerization of olefins (in solution and in the solid state), and of the reductive dimerization, e. g. of bisarylketones into polypinacols.The use of 1.3 dipolar cycloaddition for the synthesis of heterocyclic rings containing polymers is illustrated and some properties of these polymers are described. Similarly the 1.4 DIELS-ALDER cycloaddition is exemplified by the synthesis of polyphenylenes as described from biscyclopentadienones or (and) bis-phenylenebispyrones and diethinylbenzene.Only short mention will be made on the synthesis of thermally stable polymers by polyheterocyclization, e. g. single strand benzoxazole- and benzthiazole-imide copolymers and Kapton fibre, and double strand ladder polypyrrolone-anthrachinone fibres. New catalytic procedures are finally briefly commented as far as they offer possibilities for the synthesis of new polymers and regular copolymers. Some properties of these new polymers are reported.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1972.050220105
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