ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
4-, 5-, and 6-coordinated CoX2 Complexes (X = Cl, Br, NCS) with N-Butyl- and N-Butyl-6-methyl-2-pyridinaldiminesThe influence of steric factors on the geometry of complexes between CoX2 (X = Cl, Br, NCS) and the α-diimines (N—N) PBI-N-n-butyl-2-pyridinaldimine (PnBI), N-sec-butyl-2-pyridinaldimine (PsBI) - and MPBI-N-n-butyl-6-methyl-2-pyridinaldimine (MPnBI), N-sec-butyl-6-methyl-2-pyridinaldimine (MPsBI) - has been investigated by means of NIR/VIS and FIR spectroscopy and by measurements of magnetic moments.Co(NCS)2 reacts with PnBI, PsBI, MPnBI and MPsBI, CoCl2 and CoBr2 only with the PBI ligands to yield crystalline octahedral complexes [Co(N—N)2X2]. In the MPBI series CoCl2 forms fiveold coordinated, aggregated complexes [Co(MPBI)Cl2]n, whereas CoBr2 forms tetrahedral complexes [Co(MPBI)Br2]. In chloroform solution the equilibrium is almost entirely on the right side for Co(MPsBI)2(NCS2) and essentially on the left side for [Co(PsBI)2Br2] and [Co(MPsBI)2(NCS)2]. In all three cases an excess of N—N causes the equilibrium to shift to the left. [Co(MPBI)Cl2]n forms non-aggregated tetrahedral complexes [Co(MPBI)Cl2] in chloroform solution.
Notes:
In der Reihe der CoX2-Komplexe (X = Cl, Br, NCS) mit den α-Diiminen (N—N)PBI - N-n-Butyl-2-pyridinaldimin(PnBI), N-sec-Butyl-2-pyridinaldimin(PsBI)- und MPBI-N-n-Butyl-6-methyl-2-pyridinaldimin(MPnBI), N-sec-Butyl-6-methyl-2-pyridinaldimin(MPsBI)-wird der Einfluß sterischer Faktoren auf die Komplexgeometrie anhand NIR/VIS- und FIR-Spektren sowie magnetischer Momente untersucht.Mit Co(NCS)2 lassen sich mit allen vier, mit CoCl2 und CoBr2 dagegen nur mit den PBI-Liganden kristalline oktaedrische Komplexe [Co(N—N)2X2] synthetisieren. In der MPBI-Reihe entstehen mit CoCl2 assoziierte 5fach koordinierte Komplexe [Co(MPBI)Cl2]n mit CoBr2 aber tetraedrische Komplexe [Co(MPBI)Br2].Bei den Komplexen [Co(PsBI)2Br2], [Co(MPnBI)2(NCS)2] und [Co(MPsBI)2(NCS)2] liegt in Chloroform-Lösung ein Gleichgewicht der Art vor, das bei [Co(MPsBI)2(NCS)2] praktisch ganz auf der rechten Seite, bei den beiden anderen Komplexen jedoch weitgehend auf der linken Seite liegt. Mit überschüssigem N—N läßt sich in allen drei Fällen das Gleichgewicht ganz nach links verschieben. Die Komplexe [Co(MPBI)Cl2]n liegen in Chloroform-Lösung als nicht assoziierte tetraedrische Komplexe vor.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794540122
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