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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 732-740 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: IR, UV, and ESR Spectra of the Allyl Radical in an Argon MatrixFlash pyrolysis of precursors 1-4 yields allyl radical 5, which is isolated in an argon matrix at 10 K and identified spectroscopically (IR, UV, ESR). The anisotropic hyperfine coupling of the ESR spectrum of 5 can be simulated using a newly developed computer program.
    Notes: Blitzthermolyse der Vorläufer 1-4 liefert das Allylradikal 5, welches in einer Argon-Matrix bei 10 K isoliert und spektroskopisch (IR, UV, ESR) identifiziert werden kann. Mit Hilfe eines neu entwickelten Computerprogramms gelingt es, die anisotrope Hyperfeinstruktur des ESR-Spektrums von 5 zu simulieren.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 2337-2350 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hetero-π-Systems, 7. SilabenzeneFlash pyrolysis of silacyclohexadiene derivatives 5k, 5m, and 7b yields silabenzene (1), which can be isolated in an argon matrix at 10 K. 1 exhibits characteristic IR and UV spectra. By photoexcitation a mutual interconversion between silabenzene (1) and dewarsilabenzene (2) can be achieved.
    Notes: Durch Kurzzeitpyrolyse der drei Silacyclohexadien-Derivate 5k, 5m und 7b läßt sich Silabenzol (1) erzeugen und in einer Argonmatrix bei 10 K isolieren. 1 zeichnet sich durch charakteristische IR- und UV-Spektren aus. Mittels photochemischer Anregung ist eine gegenseitige Umwandlung zwischen Silabenzol (1) und Dewarsilabenzol (2) zu erreichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3196-3204 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 54. CyclopentadienoneCyclopentadienone (1) can be generated by photolysis or pyrolysis of several precursors and isolated in an argon matrix. It dimerizes even on thawing of the matrix (38 K). The IR and UV spectroscopic properties of 1 are discussed.
    Notes: Cyclopentadienon (1) kann aus mehreren Vorstufen photolytisch oder pyrolytisch erzeugt und in einer Argonmatrix bei 10 K isoliert werden. Es dimerisiert bereits beim Auftauen der Matrix (38 K). Die IR- und UV-spektroskopischen Eigenschaften von 1 werden beschrieben.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1644-1654 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure Investigation of Pyridine-Borabenzene and Pyridine-2-BoranaphthaleneThe synthesis of pyridine-borabenzene (8) succeeds when methoxytrimethylsilane is eliminated from 1-methoxy-6-(trimethylsilyl)-1-bora-2,4-cyclohexadiene (7) in the presence of pyridine at 60°C. The yellow compound shows a charge transfer band at 472 nm. The X-ray structure analysis as well as the proton NMR signals of 8 prove the aromatic character of the borabenzene. Pyridine and borabenzene ring are twisted by 43.3°. Pyridine-2-boranaphthalene (14a), whose synthesis occurs by elimination of chlorotrimethylsilane from 2-chloro-1,2-dihydro-1-(trimethylsilyl)-2-boranaphthalene (13) in the presence of pyridine, forms deep red crystals. Its charge transfer band at 486 nm results like that in 8 by a transition from the HOMO of the boraarene part of the molecule into the LUMO of the pyridine part. The small twist of the two ring systems in 14a of 8.1° facilitates the electron transfer. The conjugation of both parts of the molecule in 14a leads to a shortening of the B — N-bond compared with 8 from 155.8 to 151.5 pm. In contrast to the red 14a, triethylamine-2-boranaphthalene (14b) is colourless.
    Notes: Die Synthese von Pyridin-Borabenzol (8) gelingt, wenn aus 1-Methoxy-6-(trimethylsilyl)-1-bora-2,4-cyclohexadien (7) in Gegenwart von Pyridin bei 60°C Methoxytrimethylsilan abgespalten wird. Die gelbe Verbindung zeigt eine Charge-Transfer-Bande bei 472 nm. Die Röntgenstruktur-analyse sowie die Protonensignale von 8 belegen den aromatischen Charakter des Borabenzols. Pyridin- und Borabenzolring sind um 43.3° gegeneinander verdreht. Pyridin-2-Boranaphthalin (14a), dessen Herstellung durch Abspaltung von Chlortrimethylsilan in Gegenwart von Pyridin aus 2-Chlor-1,2-dihydro-1-(trimethylsilyl)-2-boranaphthalin (13) erfolgt, bildet tiefrote Kristalle. Seine Charge-Transfer-Bande bei 486 nm kommt ebenso wie diejenige in 8 durch einen Übergang aus dem HOMO des Boraaren-Molekülteils in das LUMO des Pyridinteils zustande. Die geringe Verdrillung der beiden Ringsysteme in 14a von 8.1° erleichtert den Elektronentransfer. Die Konjugation der beiden Molekülteile in 14a führt gegenüber 8 zu einer Verkürzung der B - N-Bindung von 155.8 auf 151.5 pm. Im Gegensatz zum roten 14a ist Triethylamin-2-Boranaphthalin (14b) farblos.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 33: Attempts to Synthesize DiphenyltetrahedraneCarbene 7, formed on photochemical or thermal excitation of (2,3-diphenyl-2-cyclopropen-1-yl)-diazomethane (6i), splits mostly into two acetylenes 8 und 9 instead of undergoing an intramolecular cycloaddition. Photolysis of the Masamune ketone 16 depending on the reaction conditions gives either p-terphenyl or a mixture of the two cyclooctatetraenes 18 und 19. The intermediate formation of tetrahedrane 10 would fit into the mechanistic picture of this fragmentation.
    Notes: Das bei photochemischer oder thermischer Anregung von (2,3-Diphenyl-2-cyclopropen-1-yl)diazomethan (6i) entstehende Carben 7 geht anstatt einer intramolekularen Cycloaddition bevorzugt eine Fragmentierung in die beiden Acetylene 8 und 9 ein. Bei Belichtung des Masamune- ketons 16 kann abhängig von den Reaktionsbedingungen entweder p-Terphenyl oder ein Gemisch der beiden Cyclooctatetraene 18 und 19 isoliert werden. Die intermediäre Ausbildung des Tetrahedrans 10 fügt sich gut in das mechanistische Bild ein.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2192-2201 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 41. Oxirene: Intermediate or Transition State? Matrix Irradiation of DiazoketonesOn irradiation of diazoketones - even of those which do not undergo a Wolff rearrangement under standard conditions - in an argon matrix at 10 K oxirenes (or acylcarbenes) cannot be detected directly.
    Notes: Bei der Belichtung von Diazoketonen - auch von solchen, die unter Normalbedingungen keine Wolff-Umlagerung zeigen - in einer Argonmatrix bei 10 K können Oxirene (oder Acylcarbene) nicht direkt beobachtet werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 273-281 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gasphase Reactions, 39. Photoelectron Spectroscopic Evidence and Matrix Isolation of Thio-para-benzoquinonesThe thermal decomposition of 1,4-di(heteroallyl) substituted benzenes H2C=CHCH2X—C6H4—XCH2CH=CH2 (X = O, S) in the gaseous phase produces para-benzoquinone, monothio or dithio para-benzoquinone, with 1,5-hexadiene as leaving molecule. The PE spectroscopic evidence can be further substantiated applying the shortway pyrolysis techniques to register also, after isolation in an argon matrix at 10 K, the UV and IR spectra of the short-lived species. Ionisation and electron excitation energies as well as other molecular properties of the violet 2,5-cyclohexadiene-1,4-dithione S=C[HC=CH]2C=S correlate satisfactorily with precalculated MNDO values.
    Notes: Bei der thermischen Zersetzung 1,4-di(heteroallyl)substituierter Benzole H2C=CHCH2X—C6H4—XCH2CH=CH2 (X = O, S) in der Gasphase lassen sich PE-spektroskopisch para-Benzochinon, Monothio- oder Dithio-para-benzochinon sowie als Abgangsmolekül 1,5-Hexadien nachweisen. Zusätzlich gelingt es, die kurzlebigen Moleküle nach Kurzweg-Pyrolyse in einer Argon-Matrix bei 10 K zu isolieren und ihre UV- und IR-Spektren aufzunehmen. Ionisierungs- und Elektronenanregungsenergien sowie weitere Moleküleigenschaften des violetten 2,5-Cyclohexadien-1,4 dithions S=C[HC=CH]2C=S stimmen mit vorausberechneten MNDO-Werten zufriedenstellend überein.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3916-3921 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 34: Attempts to Synthesize DimethyltetrahedraneIrradiation of dimethyltricyclo[2.1.0.02,5]pentanone (2) and 4,6-dimethyl-α-pyrone (6) in solution leads to products which are derivatives of 1,3-dimethylcyclobutadiene (1). However, in an argon matrix photochemical excitation of 2 results in the formation of methylenecyclobutene 12 which is in a photoequilibrium with vinylallene 11. Under analogous conditions pyrone 6 yields photostable 1,3-dimethylcyclobutadiene (1) via the bicyclic form 9. It is possible that dimethyltetrahedrane (14) is an intermediate in the decarbonylation of 2 into 11 ⇌ 12.
    Notes: Bestrahlung von Dimethyltricyclo[2.1.0.02,5]pentanon (2) und 4,6-Dimethyl-α-pyron (6) in Lösung führt zu Produkten, die sich von 1,3-Dimethylcyclobutadien (1) ableiten. In einer Argon-Matrix dagegen entsteht aus 2 bei photochemischer Anregung das mit dem Methylencyclobuten 12 in einem Photogleichgewicht stehende Vinylallen 11. Unter analogen Bedingungen liefert Pyron 6 über die bicyclische Form 9 photostabiles Cyclobutadien 1. Es ist möglich, daß bei der Decarbonylierung von 2 in 11 ⇌ 12 Dimethyltetrahedran (14) als Zwischenprodukt auftritt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 2202-2213 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Small Rings, 42. Attempts to Prepare Oxirenes via Photochemical CycloreversionsPhotochemically induced cycloreversions, which are ideally suited for the matrix isolation of cyclobutadienes, cannot be used for an analogous preparation and identification of oxirenes. In some cases ketenes are formed instead.
    Notes: Photochemisch induzierte Cycloreversionen, die sich bei der Matrixisolation von Cyclobutadienen bestens bewährt haben, lassen sich nicht auf eine analoge Erzeugung und den Nachweis von Oxirenen übertragen; stattdessen werden in einigen Fällen Ketene erhalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 2351-2368 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hetero-π-Systems, 8. SilaetheneBy means of a combination of vacuum flash pyrolysis and matrix isolation silaethene (1a) and its simply substituted derivatives 1b - f can be prepared starting with precursors 9a - f of the silabicyclo[2.2.2]octadiene type. Silaolefins 1a - f are stable in argon at 10 K and can be identified by their characteristics IR and UV spectra.
    Notes: Die Kombination von Vakuumblitzpyrolyse und Matrixisolierung gestattet es, Silaethen (1a) und seine einfach substituierten Derivate 1b - f ausgehend von den Silabicyclo[2.2.2]octadien-Vorläufern 9a - f zu gewinnen. Die Silaolefine 1a - f sind in Argon bei 10 K stabil und können anhand ihrer charakteristischen IR- und UV-Spektren identifiziert werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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