ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phenyl Substituted Quadricyclane Esters - Synthesis, Thermolysis, CycloadditionsThe 1.4- and 1.5-diphenyl substituted norbornadiene esters 6a, b, 9a, b and some dihydro derivatives (18, 19) are synthesized. The corresponding quadricyclanes 7a, b, 10a, b are obtained upon direct irradiation. Depending on the position of the phenyl substituents the thermal stability of the quadricyclanes varies considerably; the course of their pyrolysis reaction and approximate half-lives are determined. The sensitized (acetone) photolysis of 6a, b leads to the tricyclo[3.2.0.02.7]heptene derivatives 31, and 25, 27, resp. Judged by preliminary results the di-π-methane transformation is also the favorite pathway in the case of 9a, b. Cycloaddition reactions between 7a, 10b, and dimethyl acetylenedicarboxylate or methyl propiolate yield the 1:1 adducts 33a, b and 38.
Notes:
Die 1.4- und 1.5-Diphenyl-norbornadienester 6a, b und 9a, b sowie einige Dihydroderivate (18, 19) werden synthetisiert. Durch direkte Lichtanregung erhält man die entsprechenden Quadricyclane 7a, b und 10a, b, deren thermische Beständigkeit je nach der Stellung der Phenylreste beträchtlich variiert (Pyrolyserverlauf und angenäherte Halbwertszeiten werden bestimmt). Die durch Aceton sensibilisierte Photolyse von 6a, b liefert die Tricyclo[3.2.0.02.7]-hepten-Derivate 31, bzw. 25, 27. Nach vorläufigen Befunden ist die Di-π-Methan-Umlagerung auch im Falle von 9a, b bevorzugt. Bei der Umsetzung von 7a, 10b mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester oder Propiolsäure-methylester werden die 1:1-Addukte 33a, b bzw. 38 erhalten.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040819
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