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    Darstellung, Kristallstruktur und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Pentachlororhodanoosmate(IV) (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 725-731 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Linkage isomers ; Pentachloromonothiocyanato(N)-osmate(IV) ; Pentachloromonothiocyanato(S)-osmate(IV) ; Crystal Structure ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Crystal Structure and Normal Coordinate Analysis of Linkage Isomeric Pentachlororhodanoosmates(IV)By treatment of [OsCl5I]2- with (SCN)2 in dichloromethane the linkage isomers [OsCl5(NCS)]2- and [OsCl5(SCN)]2- are formed which have been separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-ray structure determination on single crystals of (Ph4As)2[OsCl5(NCS)] (monoclinic, space group P21/a, a = 18.872(2), b = 11.6024(2), c = 22.786(1), β = 109.057(1)°, Z = 4) and (Ph4As)2[OsCl5(SCN)] (monoclinic, space group P21/a, a = 19.057(2), b = 11.306(2), c = 22.612(1), β = 106.64(2)°, Z = 4) reveals the complete ordering of the complex anions. The thiocyanate group is located above one of the Cl ligands of the equatorial plane with the Os—N—C angle of 166.1° for N bonding and the Os—S—C angle of 109.9° for S bonding. The IR and Raman spectra of both linkage isomers known from literature are assigned by normal coordinate analysis based on the general valence force field using the molecular parameters of the X-ray determination. The valence force constants are fd(OsN) = 1,81 and fd(OsS) = 1,32 mdyn/Å. Taking into account increments of the trans influence a good adjustment between observed and calculated frequencies is achieved.
    Notes: Bei der Umsetzung von [OsCl5I]2- mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren [OsCl5(NCS)]2- und [OsCl5(SCN)]2-, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen von (Ph4As)2[OsCl5(NCS)] (monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 18,872(2), b = 11,6024(2), c = 22,786(1), β = 109,057(1)° Z = 4) und (Ph4As)2[OsCl5(SCN)] (monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 19,057(2), b = 11,306(2), c = 22,612(1), β = 106,64(2)°, Z = 4) zeigt, daß die Komplexanionen in beiden Verbindungen völlig geordnet vorliegen. Die über N bzw. S gebundene Thiocyanatgruppe ist unter dem Os—N—C-Winkel von 166,1° bzw. dem Os—S—C-Winkel von 109,9° oberhalb eines der Cl-Liganden der Äquatorialebene angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die aus der Literatur bekannten IR- und Raman-Spektren der beiden Bindungsisomeren mit Hilfe einer auf der Basis des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführten Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,81, für fd(OsS) = 1,32 mdyn/Å. Bei Berücksichtigung von Inkrementen des trans-Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210505
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  • 2
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    103Rh-NMR-spektroskopischer Nachweis der gemischten Nonahalogenodirhodate(III), [Rh2ClnBr9-n]3-, n = 0-9Professor Hans-Uwe Schuster in memoriam (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 186-190 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Mixed-ligand nonahalogenodirhodates(III) ; 103Rh nmr spectra ; chemical shift increments ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 103Rh NMR Spectroscopic Evidence of Mixed Nonahalogenodirhodates(III), [Rh2ClnBr9-n]3-, n = 0-9On heating a mixture of the tetrabutylammonium salts (TBA)3[Rh2Cl9] and (TBA)3[Rh2Br9] at 60°C in propylenecarbonate the complete system of the mixed nonahalogenodirhodates(III) [Rh2ClnBr9-n]3-, n = 0-9 is formed. In the 103Rh nmr spectra 40 different species have been detected, 16 with two equivalent 103Rh atoms each resulting in one singlet and 24 with inequivalent 103Rh atoms each pair giving two resonances. The signals of the geometric isomeres are not resolved. All 64 expected resonances are really observed. By additional measuring of the 103Rh nmr spectra of the fractions n = 0-4 separable by ion exchange chromatography on DEAE cellulose, and utilizing characteristic increments of chemical shifts the complete and unambiguous assignment of all signals is achieved.
    Notes: Beim Erhitzen eines Gemisches der Tetrabutylammoniumsalze (TBA)3[Rh2Cl9] und (TBA)3[Rh2Br9] auf 60°C in Propylencarbonat entsteht die vollständige Serie der gemischten Nonahalogenodirhodate(III) [Rh2ClnBr9-n]3-, n = 0-9. Im 103Rh-NMR-Spektrum werden 40 unterschiedliche Spezies nachgewiesen, 16 mit zwei äquivalenten 103Rh-Atomen, die jeweils ein gemeinsames Signal ergeben, und 24 mit inäquivalenten 103Rh-Kernen, die zu je zwei Resonanzen führen. Die Signale von geometrischen Isomeren werden nicht aufgelöst. Alle 64 erwarteten Resonanzen werden tatsächlich beobachtet. Durch die Messung der 103Rh-NMR-Spektren der über Ionenaustauschchromatographie an DEAE-Cellulose trennbaren Fraktionen mit n = 0-4 und unter Verwendung von charakteristischen Inkrementen der chemischen Verschiebung ist die vollständige und eindeutige Zuordnung aller Signale gelungen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210204
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  • 3
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    Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Carboxylatododecaboraten (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 516-524 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Carboxylatododecaborates ; Synthesis ; 11B nmr ; 13C nmr ; IR Spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Spectroscopic Characterization of CarboxylatododecaboratesThe tetrabutylammonium salt (TBA)2[B12H12]2- reacts with formic, acetic, cyanoacetic, phenylacetic, propionic, butyric, and thioacetic acid at temperatures between 80 and 150°C forming the carboxylatododecaborates [(RC(O)O)n—B12H12—n]2-, n = 1, 2, [CH3C(O)S—B12H11]2-. The isolation of the pure compounds is achieved by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. In case of the dicarboxylatododecaborates beside the 1,7-isomer predominantly the 1,2-isomer, while 1,2-[(OH)C6H5CH2C(O)O—B12H10]2- is formed exclusively. The alcaline hydrolysis of [RC(O)O—B12H11]2- and 1,2-[(OH)C6H5CH2C(O)O—B12H10]2- results in [(OH)—B12H11]2- and 1,2-[(OH)2—B12H10]2-. All compounds are characterized by their 11B-nmr, 13C-nmr and IR spectra. The 11B-nmr signals are assigned by a sheme allowing to establish expected spectra.
    Notes: Das Tetrabutylammoniumsalz (TBA)2[B12H12] reagiert mit Ameisensäure, Essigsäure, Cyanessigsäure, Phenylessigsäure, Propionsäure, Buttersäure und Thioessigsäure zwischen 80 und 150°C zu den entsprechenden Carboxylatododecaboraten [(RC(O)O)n—B12H12—n]2-, n = 1, 2, und zu [CH3C(O)S—B12H11]2-. Die Isolierung der reinen Verbindungen aus den Produktgemischen erfolgt durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose. Von den Dicarboxylatododecaboraten wird neben dem 1,7-überwiegend das 1,2-Isomer erhalten, und es bildet sich ausschließlich 1,2-[(OH)C6H5CH2C(O)O—B12H10]2-. Die alkalische Verseifung von [RC(O)O—B12H11]2- und 1,2-[(OH)C6H5CH2C(O)O—B12H10]2- führt zu den Hydroxododecaboraten [(OH)—B12H11]2- und 1,2-[(OH)2—B12H10]2-. Alle Verbindungen werden durch die 11B-NMR-, 13C-NMR- und IR-Spektren charakterisiert. Die Zuordnung der 11B-NMR-Signale erfolgt mit Hilfe eines Schemas zur Aufstellung von Erwartungsspektren.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210403
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  • 4
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    Raman-Spektren und Normalkoordinatenanalyse der 16O- und 18O-Isotopomeren von Tetrachlorooxoosmium(VI), OsOCl4 (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 1436-1438 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tetrachlorooxoosmium(VI) ; Isotopomers ; Raman Spectra ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman Spectra and Normal Coordinate Analysis of the 16O and 18O Isotopomeres of Tetrachlorooxoosmium(VI), OsOCl4The Raman spectra of the isotopomers Os16OCl4 and Os18OCl4 prepared by reaction of Os16O4 and Os18O4 with BCl3 exhibit strong isotopic shifts of the OsO stretching frequency v1(A1) from 1 026 to 973 cm-1 and of the OOsCl bending vibrations v8(E) from 264 to 253 cm-1. The complete assignment of all observed frequencies is achieved by polarization measurements and a normal coordinate analysis based on the general valence force field.
    Notes: Die Raman-Spektren der durch Umsetzung von Os16O4 und Os18O4 mit BCl3 dargestellten Isotopomeren Os16OCl4 und Os18OCl4 zeigen starke Isotopenverschiebungen für die OsO-Valenzschwingung v1(A1) von 1 026 auf 973 cm-1 und für die OOsCl-Deformationsschwingung v8(E) von 264 auf 253 cm-1. Für die vollständige Zuordnung aller beobachteten Frequenzen sind Polarisationsmessungen und eine Normal-koordinatenanalyse auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführt worden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210826
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  • 5
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    Darstellung und Kristallstrukturen von Dipyridiniomethan-Monohalogenohydro-closo-Dodecaboraten(2-), [(C5H5N)2CH2][B12H11X]; X = Cl, Br, IFrau Professor Brigitte Sarry zum 75. Geburtstag gewidmet (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 1454-1458 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Halogeno-undecahydro-closo-dodecaborates(2-) ; Crystal Structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structures of Dipyridiniomethane Monohalogenohydro-closo-Dodecaborates(2-), [(C5H5N)2CH2][B12H11X]; X = Cl, Br, I[B12H12]2- reacts with dihalogenomethanes CH2X2 in presence of trifluoro acetic acid, yielding the monohalogenododecaborates [B12H11X]2- (X = Cl, Br, I), which are separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl(DEAE) cellulose from the starting compound and higher halogenated products. The X-ray structure determinations of [(C5H5N)2CH2][B12H11Cl] · 2(CH3)2SO (orthorhombic, space group Pnma, a = 17.351(6), b = 16.034(5), c = 9.659(2) Å, Z = 4) and of the isotypic bromo and iodo compounds [(C5H5N)2CH2][B12H11X] (monoclinic, space group P21/n, Z = 4; for X = Br: a = 7.339(2), b = 15.275(3), c = 16.761(4) Å, β = 96.80(2)°; for X = I: a = 7.4436(8), b = 15.3510(8), c = 16.9213(16) Å, ß = 97.326(7)°) exhibit crystal lattices build up by columns of substituted boron clusters and angular dications [(C5H5N)2CH2]2+ orientated along the shortest axis which are assembled to alternating layers.
    Notes: [B12H12]2- reagiert mit den Dihalogenmethanen CH2X2 in Gegenwart von Trifluoressigsäure zu den entsprechenden Monohalogenododecaboraten [B12H11X]2- (X = Cl, Br, I). Die Verbindungen werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)-Cellulose von der Ausgangssubstanz und höherhalogenierten Produkten getrennt. Die Röntgenstrukturanalysen von [(C5H5N)2CH2][B12H11Cl] · 2 (CH3)2SO (orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 17,351(6), b = 16,034(5), c = 9,659(2) Å, Z = 4) und der isotypen Bromo-und Iodoverbindungen [(C5H5N)2CH2][B12H11X] (monoklin, Raumgruppe P21/n, Z = 4; für X = Br: a = 7,339(2), b = 15,275(3), c = 16,761(4) Å, β = 96,80(2)°; für X = I: a = 7,4436(8), b = 15,3510(8), c = 16,9213(16) Å, β = 97,326(7)°) zeigen, daß im Kristallgitter Stränge der substituierten Clusteranionen und gewinkelten Dikationen [(C5H5N)2CH2]2+ in Richtung der kürzesten Achse vorliegen, die zu alternierenden Schichten zusammengefügt sind.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210903
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  • 6
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    Kristallstruktur von Dipyridiniomethan-Monohalogenohydro-closo-Decaboraten(2-), [(C5H5N)2CH2][2-XB10H9]; X = Cl, Br, I (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 1632-1636 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Halogeno-nonahydro-closo-decaborates(2-) ; Crystal Structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structures of Dipyridiniomethane Monohalogenohydro-closo-Decaborates(2-), [(C5H5N)2CH2][2-XB10H9]; X = Cl, Br, I[B10H10]2- reacts with chlorine, bromine and iodine or with N-halogenosuccinimide, yielding the monohalogenodecaborates [2-XB10H9]2- (X = Cl, Br, I), which are separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl(DEAE) cellulose from the starting compound and higher halogenated products. The X-ray structure determinations of the isotypic chloro and bromo compounds [(C5H5N)2CH2][2-XB10H9] (monoclinic, space group C2/c, Z = 8; for X = Cl: a = 33.174(5), b = 7.2809(4), c = 16.2232(7) Å, β = 113.307(7)°; for X = Br: a = 33.525(11), b = 7.281(2), c = 16.297(4) Å, β = 113.62(2)°) and of the iodo compound [(C5H5N)2CH2][2-IB10H9] (monoclinic, space group P21, Z = 2, a = 7.143(3), b = 13.568(4), c = 9.479(7) Å, β = 97.57(5)°) show columns of substituted boron clusters [2-XB10H9]2-, X = Cl, Br, I and bent dications [(C5H5N)2CH2]2+ along the shortest axis wich are assembled to alternating layers in the crystal lattice.
    Notes: [B10H10]2- reagiert mit Chlor, Brom und Iod bzw. mit N-Halogensuccinimid zu den entsprechenden Monohalogenodecaboraten [2-XB10H9]2- (X = Cl, Br, I). Die Verbindungen werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)-Cellulose von der Ausgangssubstanz und höher halogenierten Produkten getrennt. Die Röntgenstrukturanalysen der isotypen Chloro- und Bromoverbindungen [(C5H5N)2CH2][2-XB10H9] (monoklin, Raumgruppe C2/c, Z = 8; für X = Cl: a = 33,174(5), b = 7,2809(4), c = 16,2232(7) Å, β = 113,307(7)°; für X = Br: a = 33,525(11), b = 7,281(2), c = 16,297(4) Å, β = 113,62(2)°) und der Iodoverbindung [(C5H5N)2CH2][2-IB10H9] (monoklin, Raumgruppe P21, Z = 2, a = 7,143(3), b = 13,568(4), c = 9,479(7) Å, β = 97,57(5)°) zeigen im Kristallgitter Stränge der substituierten Clusteranionen [2-XB10H9]2-, X = Cl, Br, I und der Dikationen [(C5H5N)CH2]2+ in Richtung der kürzesten Achse, die in alternierenden Schichten angeordnet sind.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211003
    Location Call Number Expected Availability
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  • 7
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    Darstellung und Charakterisierung von bindungsisomeren Halogenorhodanorhenaten(IV) (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 565 (1988), S. 7-22 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Characterization of Bond-Isomeric Halogenorhodanorhenates(IV)The new compounds [ReCI5(SCN)]2-, [ReCI5(NCS)]2-, tr.-[ReCI4(SCN)2]2-, cis- and tr.-[ReCI4(NCS)(SCN)]2-, cis- and tr.-[ReCI4(NCS)2]2-, tr.-[ReCI4I(SCN)]2-, tr.-[ReCI4I(NCS)]2-, tr.-[ReCI4Br(NCS)]2-, tr.-[ReCI4F(NCS)]2- are prepared from [ReCI5I]2-, [ReCI5Br]2-, cis- and trans-[ReCI4I2]2- by oxidative ligand exchange with (SCN)2 or by substitution reactions in organic solvents and isolated by ion exchange chromatography on DEAE cellulose. The bondisomers are significantly distinguished by the frequencies of inner ligand vibrations:νCN(S) 〉 νCN(N),νCS(N) 〉 νCS(S),δNCS 〉 δSCN. The electronic absorption spectra measured at 10 K exhibit in the region 5000 to 17000cm-1 all intraconfigurational transitions (t2g3) splitted into 8 Kramers doublets by lowered symmetry and spin orbit coupling. The O—O-transitions are deduced from vibrational fine structure and confirmed by electronic Raman bands in some cases. The magnetic moments are in the range from 3.1 to 3.6 B.M. The cyclovoltammetric studies show that the step ReIV/ReIII is quasireversible; the ReIII complexes are instable.
    Notes: Die neuen Verbindungen [ReCI5(SCN)]2-, [ReCI5(NCS)]2-, tr.-[ReCI4(SCN)2]2-, cis- und tr.-[ReCI4(NCS)(SCN)]2-, cis- und tr.-[ReCI4(NCS)2]2-, tr.-[ReCI4I(SCN)]2-, tr.-[ReCI4I(NCS)]2-, tr.-[ReCI4Br(NCS)]2-, tr.-[ReCI4F(NCS)]2- werden aus [ReCI5I]2-, [ReCI5Br]2-, cis- und trans-[ReCI4I2]2- durch oxidativen Ligandenaustausch mit (SCN)2 oder durch Substitutionsreaktionen in organischen Lösungsmitteln dargestellt und durch Ionen-austauschchromatographie an DEAE-Cellulose in reiner Form isoliert. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich in den IR- und Raman-Spektren deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen:νCN(S)〉 νCN(N) ,νCS(N) 〉 νCS(S)〉 ,δNCS 〉 δSCN. In den bei 10 K registrierten elektronischen Absorptionsspektren werden alle Intrakonfigurationsübergänge (t2g3), die als Folge niedriger Symmetrie (D4h, C4v, C2v, Cs) und der Spin-Bahn-Kopplung in 8 Kramerssche Dubletts aufgespalten sind, zwischen 5000 und 17000 cm-1 beobachtet. Die O—O-Übergänge ergeben sich aus der Analyse der Schwingungsfeinstruktur und werden in einigen Fällen durch elektronische Raman-Banden gleicher Frequenz bestätigt. Die magnetischen Momente betragen 3,1-3,6 B.M., die cyclovoltammetrischen Messungen zeigen, daß die Stufe ReIV/ReIII quasireversibel ist, die dreiwertigen Komplexe sind instabil.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885650102
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 8
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    Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von vier bindungsisomeren Tetrachlorodirhodanoosmaten(IV)Professor Hanskarl Müller-Buschbaum zum 65. Geburtstag gewidmet (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 771-778 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Linkage isomers ; cis-Tetrachlorodi(thiocyanato(N))-osmate(IV) ; trans-Tetrachlorothiocyanato(N)-thiocyanato(S)-osmate(IV) ; cis-Tetrachlorothiocyanato(N)-thiocyanato(S)-osmate(IV) ; trans-Tetrachlorodi(thiocyanato(S))osmate(IV) ; Crystal Structure ; Vibrational Spectra ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Crystal Structures, Vibrational Spectra, and Normal Coordinate Analysis of Four Linkage Isomeric Tetrachlorodirhodanoosmates(IV)By treatment of cis- or trans-[OsCl4I2]2- with (SCN)2 in dichloromethane the linkage isomers cis-[OsCl4(NCS)2]2- (1), trans-[OsCl4(NCS)(SCN)]2- (2), cis-[OsCl4(NCS)(SCN)]2- (3) and trans-[OsCl4(SCN)2]2- (4) are formed which have been separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-Ray structure determinations on single crystals of cis-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)2] (triclinic, space group P1, a = 10.019(5), b = 11.702(5), c = 21.922(5) Å, α = 83.602(5)°, β = 85.718(5)°, γ = 73.300(5)°, Z = 2), trans-(Ph4As)2[OsCl4 · (NCS)(SCN)] (monoclinic, space group P21/c, a = 18.025(5), b = 11.445(5), c = 23.437(5) Å, β = 94.208(5)°, Z = 4), cis-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)(SCN)] (triclinic, space group P1, a = 10.579(5), b = 11.682(5), c = 22.557(5) Å, α = 81.073(5)°, β = 85.807(5)°, γ = 87.677(5)°, Z = 2) and trans-(Ph4As)2 · [OsCl4(SCN)2] (triclinic, space group P1, a = 10.615(5), b = 11.691(5), c = 11.907(5) Å, α = 111.314(5)°, β = 96.718(5)°, γ = 91.446(5)°, Z = 1) reveal the complete ordering of the complex anions. The via N or S coordinated thiocyanate groups are located nearly direct above one of the cis-positioned Cl ligands with Os—N—C angles of 171.2° and 174.3° (1), 162.3° (2), 172° (3) and Os—S—C angles of 108.3° (2), 105.7° (3) and 105.5° (4). Using the molecular parameters of the X-Ray determinations the low temperature (10 K) IR and Raman spectra of the (n-Bu4N) salts of all four linkage isomers are assigned by normal coordinate analyses based on a modified valence force field. The valence force constants are fd(OsN) = 1.59 (1), 1.67 (2), 1.60 (3) and fd(OsS) = 1.27 (2), 1.31 (3) and 1.32 mdyn Å-1 (4). Taking into account increments of the trans influence a good agreement between observed and calculated frequencies is achieved.
    Notes: Bei der Umsetzung von cis- oder trans-[OsCl4I2]2- mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren cis-[OsCl4(NCS)2]2- (1), trans-[OsCl4(NCS) · (SCN)]2- (2), cis-[OsCl4(NCS)(SCN)]2- (3) und trans-[OsCl4 · (SCN)2]2- (4), die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von cis-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)2] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,019(5), b = 11,702(5), c = 21,922(5) Å, α = 83,602(5)°, β = 85,718(5)°, γ = 73,300(5)°, Z = 2), trans-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)(SCN)] (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 18,025(5), b = 11,445(5), c = 23,437(5) Å, β = 94,208(5)°, Z = 4), cis-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)(SCN)] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,579(5), b = 11,682(5), c = 22,557(5) Å, α = 81,073(5)°, β = 85,807(5)°, γ = 87,677(5)°, Z = 2) und trans-(Ph4As)2[OsCl4(SCN)2] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,615(5), b = 11,691(5), c = 11,907(5) Å, α = 111,314(5)°, β = 96,718(5)°, γ = 91,446(5)°, Z = 1) zeigen, daß die Komplexanionen in allen vier Verbindungen völlig geordnet vorliegen. Die über N bzw. S gebundenen Thiocyanatgruppen sind unter Os—N—C-Winkeln von 171,2° und 174,3° (1), 162,3° (2), 172° (3) bzw. unter Os—S—C-Winkeln von 108,3° (2), 105,7° (3) sowie 105.5° (4) nahezu auf Deckung über einem cis-ständigen Cl-Liganden angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die an (n-Bu4N)-Salzen bei 10 K aufgenommenen IR- und Raman-Spektren der vier Bindungsisomeren durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,59 (1), 1,67 (2), 1,60 (3), für fd(OsS) = 1,27 (2), 1,31 (3) und 1,32 mdyn/Å (4). Bei Berücksichtigung von Inkrementen des trans-Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220504
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 9
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    Darstellung der Halogeno-Pyridin-Rhenate(III), [ReX6-n (Py)n](3-n)- (X = Br, Cl; n = 1-3), sowie Kristallstrukturen von trans-[(C4H9)4N][ReBr4(Py)2], mer-[ReCl3(Py)3] und mer-[ReBr3(Py)3]Professor Gerhard Thiele zum 60. Geburtstag gewidmet (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 219-224 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chloro Pyridine Rhenates(III) ; Bromo Pyridine Rhenates(III) ; Crystal Structure ; trans Influence ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation of Halogeno Pyridine Rhenates(III), [ReX6-n(Py)n](3-n)- (X = Br, Cl; n = 1-3) Crystal Structures of trans-[(C4H9)4N][ReBr4(Py)2], mer-[ReCl3(Py)3], and mer- [ReBr3(Py)3]The mixed halogeno-pyridine-rhenates(III), [ReX6-n(Py)n](3-n)- (X = Br, Cl), n = 1-3, have been prepared for the first time by reaction of the tetrabutylammoniumsalts (TBA)2[ReX6] (X = Br, Cl) in pyridine with (TBA)BH4 and separation by chromatography on Al2O3. Apart from the monopyridine complexes only the trans and mer isomers are formed from the bis-and tris-pyridine compounds. The X-ray structure determinations of the isotypic neutral complexes mer- [ReX3(Py)3] (monoclinic, space group P 21/n, Z = 4; for X = Cl: a = 9,1120(8), b = 12,5156(14), c = 15,6100(13) Å, β = 91,385(7)°; for X = Br: a = 9,152(5), b = 12,852(13), c = 15,669(2) Å, β = 90,43(2)°) reveal, due to the stronger trans influence of pyridine compared with Cl and Br, that the Re—X distances in asymmetric Py—Re—X3 axes with ReCl3 = 2,397 Å and ReBr3 = 2,534 Å are elongated by 1,3 and 1% in comparison with symmetric X1—Re—X2 axes with ReCl1 = ReCl2 = 2,367 Å and ReBr1 = 2,513 and ReBr2 = 2,506 Å, respectively. The Re—N bond lengths are roughly equal with 2,12 Å. Trans-(TBA)[ReBr4(Py)2] crystallizes triclinic, space group P1, a = 9,2048(12), b = 12,0792(11), c = 15,525(2) Å, α = 95,239(10), β = 94,193(11), γ = 106,153(9)°, Z = 2. The unit cell contains two independent but very similar complex anions with approximate D2h(mmm) point symmetry.
    Notes: Die gemischten Halogeno-Pyridin-Rhenate(III), [ReX6-n(Py)n](3-n)- (X = Br, Cl), n = 1-3, werden durch Umsetzung der Tetrabutylammoniumsalze (TBA)2[ReX6] (X = Br, Cl) in Pyridin mit (TBA)BH4 und chromatographische Trennung an Al2O3 erstmalig dargestellt. Neben den Mono-Pyridin-Komplexen entstehen von den Bis-und Tris-Pyridin-Verbindungen nur die trans- und mer-Isomeren. Die Röntgenstrukturukturanalysen der isotypen Neutralkomplexe mer-[ReX3(Py)3] (monoklin, Raumgruppe P 21/n, Z = 4; für X = Cl: a = 9,1120(8), b = 12,5156(14), c = 15,6100(13) Å, β = 91,385(7)°; für X = Br: a = 9,152(5), b = 12,852(13), c = 15,669(2) Å, β = 90,43(2)°) zeigen, daß als Folge des größeren trans-Einflusses des Pyridins im Vergleich zu Cl und Br, die Re—X-Bindungslängen in der unsymmetrisch besetzten Py—Re—X3-Oktaederachse mit ReCl3 = 2,397 Å und ReBr3 = 2,534 Å um 1,3 bzw. 1% größer sind als in der symmetrischen Achse X1—Re—X2 mit ReCl1 = ReCl2 = 2,367 Å und ReBr1 = 2,513 und ReBr2 = 2,506 Å. Die Re—N-Abstände sind dagegen mit etwa 2,12 Å annähernd gleich. Trans-(TBA)[ReBr4(Py)2] kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, a = 9,2048(12), b = 12,0792(11), c = 15,525(2) Å, α = 95,239(10), β = 94,193(11), γ = 106,153(9)°, Z = 2. Die Elementarzelle enthält zwei kristallographisch verschiedene, aber sehr ähnliche Komplexanionen mit annähernd D2h(mmm)-Punktsymmetrie.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220203
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
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    Kristallstruktur von Tetraphenylphosphonium-Monothiocyanatohydro-closo-Decaborat, [P(C6H5)4]2[2-(SCN)B10H9] · CH3CN (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 509-512 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Monothiocyanato-nonahydro-closo-decaborate(2-) ; Crystal Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of Tetraphenylphosphonium Monothiocyanatohydro-closo-Decaborate, [P(C6H5)4]2[2-(SCN)B10H9] · CH3CNThe X-ray structure determination of [P(C6H5)4]2[2-(SCN)B10H9] · CH3CN (monoclinic, space group P21/n, a = 10.6040(10), b = 13.8880(9), c = 33.888(3) Å, β = 94.095(8)°, Z = 4) reveals the S coordination of the SCN substituent with a B—S distance of 1.913(6) Å and a B—S—C angle of 105.3(3)°. The SCN group is nearly linear (178.2(7)°).
    Notes: Die Röntgenstrukturanalyse an [P(C6H5)4]22-(SCN)B10H9· CH3CN (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 10,6040(10), b = 13,8880(9), c = 33,888(3) Å, β = 94,095(8)°, Z = 4) beweist die Bindung des Thiocyanatsubstituenten über das S-Atom mit einem B—S-Abstand von 1,913(6) Å unter dem B—S—C-Bindungswinkel von 105,3(3)°. Die SCN-Gruppe ist mit 178,2(7)° annähernd linear.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220320
    Location Call Number Expected Availability
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