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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 473 (1981), S. 215-223 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electron impact fragmentation of alkoxy-methyl-silylaminesThe mass spectra of five alkoxy-methyl-N-(butyl-n)-silylamines and of five alkoxy-methyl-N-phenyl-silylamines have been recorded and the fragmentation schemes are presented. The rearrangement involving hydrogen migration to an even-electron siliconium centre is common for the N-(butyl-n) derivatives. For the N-phenyl derivatives the high stability of the molecular ion and also of the other odd-electron ions is striking. A new rearrangement of the aniline group bounded to silicon is proposed.
    Notes: Die Massenspektren von fünf Alkoxy-methyl-N-(butyl-n)-silylaminen und von fünf Alkoxy-methyl-N-phenyl-silylaminen wurden aufgenommen. Die Schemata des elektronenstoßinduzierten Abbaus dieser Verbindungen werden angegeben. Die Übertragung von Wasserstoffatomen zum positiv geladenen Siliconiumzentrum ist in den N-(Butyl-n)-Derivaten häufig zu beobachten. Für die N-Phenyl-Derivate ist die große Stabilität der Molekülionen sowie den davon entstehenden Radikalionen auffallend. Eine neue Umlagerung des an Silicium gebundenen Anilinrestes wird vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 508 (1984), S. 201-207 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Silicon-Sulphur Compounds. XXIX. 29Si-N.M.R. InvestigationsThree series of silicon-sulphur compounds (RO)3SiSR′ (I), (i-PrO)4-nSi(SEt)n (II) and cyclic Si—S compounds (III) were prepared, some of them at the first time and their 29Si-N.M.R. spectra were measured. In the series of trialkoxysilylthio derivatives (I) were the steric and inductive effects of the RO and R'S groups evaluated. In the series II were the 29Si-N.M.R. chemical shifts related to the relative paramagnetic screening constants σ* and netto charge at the silicon atom q(Si) using the EN-quantum-chemical model discussed. In the series III were the shift contribution of the (SiS)2 and 1-sila-2,5-dithiacyclopentan rings determined.
    Notes: Drei Reihen von Silicium-Schwefel-Verbindungen: (RO)3SiSR'(I), (i-PrO)4-nSi(SEt)n (II) und cyclische Si—S-Verbindungen (III) wurden dargestellt, davon einige erstmalig, und ihre 29Si-NMR-Spektren vermessen. In der Reihe der Trialkoxysilylthio-Derivate (I) wurden die sterischen und induktiven Wirkungen der RO- und R'S-Gruppen abgeschätzt. In der Reihe II wurden die 29Si-NMR-chemischen Verschiebungen in Abhängigkeit von den relativen paramagnetischen Abschirmungskonstanten σ* und der Nettoladung am Silicium q(Si) im Rahmen des EN-quantenchemischen Modells diskutiert. In der Reihe III wurden die Beiträge des (SiS)2-und 1-sila-2,5-dithia-cyclopentan-Rings zur chemischen Verschiebung ermittelt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 377-384 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: One-pot reactions of tri-t-butoxychlorosilane, K-t-butanolate and substituted anilines. Crystal structure analyses of N-(tri-t-butoxysilyl)-aniline, C18H33NO3Si ; N-(tri-t-butoxysilyl)-p-nitroaniline, C18H32N2O5Si ; N-Methyl-(N-tri-t-butoxysilyl)-p-nitroaniline C19H34N2O5Si ; N-(tri-t-butoxysilyl)-p-cyanoaniline, C19H32N2O3Si ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Structures of N-(tri-t-butoxysilyl)aniline CompoundsPara-substituted N-(tri-t-butoxysilyl)anilines (t-BuO)3SiNRC4H4X-p, R = H, CH3, with substituents of high electron affinity (X = CN, NO2) were prepared by a one-pot reaction of tri-t-butoxychlorsilane, potassium t-butanolate and substituted anilines. Corresponding compounds with substituents of low electron affinity (X = OMe, H) preferably were prepared by metalation of anilines with sodium amide. Four crystal structures were determined. N-(tri-t-butoxysilyl)-p-nitro-aniline, N-methyl-(N-tri-t-butoxysilyl)-p-nitroaniline and N-(tri-t-butoxysilyl)-p-cyanoaniline crystallize at 298 K monoclinically, N-(tri-t-butoxysilyl)aniline crystallizes orthorhombically.
    Notes: Derivate des para-substituierten N-(Tri-t-butoxysilyl)anilins (t-BuO)3SiNRC6H4X-p, R = H, CH3 mit Substituenten hoher Elektronenaffinität (X = CN, NO2) wurden nach einem neuen Eintopfverfahren aus Tri-t-butoxychlorsilan, Kalium-t-butanolat und dem entsprechend substituierten Anilin dargestellt. Für Substituenten niederer Elektronenaffinität (X = OMe, H) wird die Methode der Metallierung von Anilinen mit Natriumamid bevorzugt. Vier Kristallstrukturen wurden bestimmt. N-(Tri-t-butoxysilyl)-p-nitroanilin, N-Methyl-(N-tri-t-butoxysilyl)-p-nitroanilin und N-(Tri-t-butoxysilyl)-p-cyanoanilin kristallisieren bei 298 K monoklin, N-(Tri-t-butoxysilyl)anilin kristallisiert orthorhombisch.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 447 (1978), S. 199-206 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Acidity and Basicity of AlkoxysilylaminesRelative acidity and basicity have been determined for silylamines of the type (RO)3Si—NH—X (R = Et, n. Pr, i-Pr, s-Bu, t-Bu; X = n-Bu, Ph, p-MeO—C6H4, p-Cl—C6H4, p-NO2—C6H4) by IR, NMR, and potentiometric investigations.The position of the νNH band, the shift of this band in tetrahydrofuran and the chemical shift of NH-proton-NMR signal show a significant increase of NH acidity with increasing electron attracting effect of R and X.The shift of deuteriochloroform νCD band at association with aminosilanes and the results of potentiometric investigations confirm the low basicity of these compounds and the decrease of the basicity with increasing acidity.
    Notes: Für Silylamine des Typs (RO)3Si—NH—X (R = Et, n-Pr, i-Pr, s-Bu, t-Bu; X = n-Bu, Ph, p-MeOC6H4, p-Cl—C6H4, p-NO2—C6H4) wurde die relative Acidität und Basizität bestimmt sus IR-, NMR-und potentiometrischen Untersuchungen.Die Lage der νNH-Bande, die Verschiebung dieser Bande in Tetrahydrofuran und die chemische Verschiebung des NH-Protonen-NMR-Signals zeigen eine deutliche Erhöhung der Acidität mit wachsendem elektronenziehenden Effekt der Substituenten R und X.Die Verschiebung der Deuterochloroform-νC—D-Bande bei Assoziation mit den Silylaminen und die Ergebnisse potentiometrischer Untersuchungen bestätigen die sehr geringe basizität dieser Verbindungen sowie die weitere Abnahme der Basizität bei zunehmender Acidität.
    Additional Material: 19 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 503 (1983), S. 224-230 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Spectroscopic Properties of Alkoxyaminosilanes (RO)nMe3-nSiNHC6H4XBy reaction of chlorosilanes with anilines and aminolysis of silylamines 22 new alkoxyaminosilanes of general formula (RO)nMe3-nSiNHC6H4X, n = 0, 1, 2, 3 have been prepared. Their IR und 1H-NMR spectra were measured and the influence of variabel polarizability effects of the (RO)nMe3-nSi groups on the Hammett's correlations of Δv and δ of the N—H proton were discussed.
    Notes: Durch Reaktion von Chlorsilanen mit Anilin-Derivaten und durch Umaminierung von Silylaminen wurden Alkoxyaminosilane der Reihen (RO)nMe3-nSiNHC6H4X, n = 0, 1, 2, 3, darunter 22 neue Verbindungen, erhalten. Ihre IR- und 1H-NMR-Spektren wurden vermessen, die N—H-Aciditäten ermittelt und der Einfluß der variablen Polarisierbarkeitseffekte der (RO)nMe3-nSi-Gruppierung auf die Hammettschen Beziehungen von Δv und δ der N—H-Protonen diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 489 (1982), S. 211-216 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Silicon-Sulphur Compounds. XXV. Reaction of Trialkoxysilanethiols with Aromatic Amines and Preparation of N-(Trialkoxysilyl)arylaminesPyridine and imidazole catalyze the reaction of trialkoxysilanethiols with substituted anilines. This procedure affords a convenient method for the synthesis of N-(trialkoxysilyl)-aryl-amines. Kinetics of the reaction were investigated and rate constants and activation parameters evaluated. Relationships between the structure of amines and their reactivity were discussed. The mechanism of the reaction is discussed.
    Notes: Pyridin und Imidazol katalysieren die Reaktion von Trialkoxysilanthiolen mit substituierten Anilinen. Dadurch wurde eine günstige präparative Methode zur Darstellung von N-(Trialkoxysilyl)arylaminen ausgewertet. Die Kinetik der Reaktion wurde untersucht und die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsparameter bestimmt. Der Zusammenhang zwischen der Struktur der Amine und ihrer Reaktivität, ferner der Mechanismus der Reaktion, werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 511 (1984), S. 219-224 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 29Si-NMR Chemical Shift of Compounds with Four Electronegative Substituents at SiliconThe influence of the d-orbitals of IIIrd row elements and also the inductive and steric effects of the organoxy groups on the 29Si-NMR chemical shift of compounds with four electronegative substituents attached to silicon wer evaluated. A bridging effect on the transmission of the inductive effects over the oxygen atom which is bonded with silicon was stated.
    Notes: Der Einfluß der d-Orbitale von Elementen der III. Periode wie auch die induktive und sterische Wirkung der Organoxygruppen auf die 29Si-NMR-chemische Verschiebung bei Verbindungen mit vier elektronegativen Substituenten am Silicium wurden ermittelt. Ein Brückeneffekt bei der übertragung von induktiven Effekten über das mit Si gebundene O-Atom wurde festgestellt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 521 (1985), S. 173-182 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electronic and Steric Effects in 29Si N.M.R. Spectra of Amino-substituted SilanesCompounds of three series of amino-substituted silanes, MenSi(NR′R″)4 - n′, Me3-n (RO)nSiNR′R″, and (RO)nSi(NR′R″)4 - n, (n = 0 ÷ 3), were prepared and characterized.29Si N.M.R. spectra have been measured. The electronic and steric shift contributions of the NR′R″ groups are given and discussed on the basis of a quantum-chemical model.The mass spectra also have been recorded and the fragmentation schemes for silanes multi substituted with amino groups are presented.
    Notes: Verbindungen von drei Reihen aminosubstituierter Silane MenSi(NR′R″)4 - n′, Me3 - n(RO)nSiNR′R″ und (RO)nSi(NR′R″)4 - n (n = 0÷3) wurden erhalten und charakterisiert.29Si—NMR Spektren wurden aufgenommen. Die elektronischen und sterischen Verschiebungsbeiträge dr NR′R′-Gruppe wurden ermittelt und im Rahmen eines quantenchemischen Modells diskutiert. die Massenspektren wurden aufgenommen und Zerfallsmuster für mehrfach mit Aminogruppen substituierte Silane angegeben.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Silicon-Sulphur Compounds. XXIV. Spectrophotometric Investigations of Acidity of Silanethiols and Quantitative Relationships between the Structure and δν(SH), HNP, and pK ValuesFor representatives of silanethiols the S—H valence frequency shifts have been determined. The relationship between δν(SH) and structure of thiol has been estimated. The correlations between δν(SH), HNP, and pK Values have been evaluated.
    Notes: Für Vertreter von Silanthiolen wurde die Verschiebung der S—H-Valenzschwingungsbande bestimmt. Der Zusammenhang zwischen δν(SH) des Thiols und seiner Struktur wurde ermittelt. Die Beziehungen zwischen δν(SH)-, HNP- und pK-Werten wurden festgestellt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 498 (1983), S. 218-224 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 29Si Chemical Shifts of Alkoxy(amino)silanesThe 29Si NMR spectra of a series of alkoxy(amino)silanes (RO)nMe3-nSiNHC6H4X (n = 1-3) have been measured and are discussed by means of relative paramagnetic screening constants σ*, calculated by a simplified quantum-chemical model.The Hammett plots of the silicon chemical shift show both positive and negative slopes with changes of the number of electronegative atoms (O, N) attached to silicon. The steric and electronic shift contributions of the alkoxy groups are given.
    Notes: 29Si-NMR-Spektren von Alkoxy(amino)silanen (RO)nMe3-nSiNHC6H4-X (n = 1-3) wurden aufgenommen und werden anhand der reduzierten paramagnetischen Abschirmungskonstanten σ*, berechnet auf der Basis eines vereinfachten quantenchemischen Modells, diskutiert.Die Hammettschen Zusammenhänge der chemischen Verschiebung δ29Si zeigen mit der Änderung der Anzahl von elektronegativen Atomen (O, N) am Silicium positive wie auch negative Neigungen. Die sterischen und elektronischen Verschiebungsanteile der Alkoxygruppen sind angegeben.
    Additional Material: 2 Ill.
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