ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloaddition von Singulettsauerstoff und 4-Phenyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion mit 7-substituierten 1,3,5-CyclooctatrienenDie Cycloadditionen von 7-substituierten (X; Y) 1,3,5-Cyclooctatrienen 3 (N3; H), 4 (OAc; H), 5 (OEt; OEt), 6 (Me; H) und 7 (iPr; H) mit Singulettsauerstoff (1O2) und 4-Phenyl-4H-1,2,4-triazol-3,5-dion (PTAD) wurden untersucht. Singulettsauerstoff reagierte mit diesen Cyclooctatrienen aus dem bicyclischen Valenzisomeren (Bicyclo[4.2.0]octa-2,4-dien) heraus zu den entsprechenden tricyclischen Endoperoxiden. Bicyclische Endoperoxide, ausgehend von monocyclischen Valenzisomeren (1,3,5-Cyclooctatrien), wurden lediglich bei den alkylsubstituierten Derivaten 6 (Me; H) und 7 (iPr; H) erhalten. Die Cyclcoaddition mit PTAD führte zu den bicyclischen und tricyclischen Urazolen, mit Ausnahme des Acetals 5 (OEt; OEt), welches nur das tricyclische Produkt gab. Das Bromderivat 2 reagierte weder mit 1O2 noch mit PTAD. Kontrollexperimente mit der Stammverbindung zeigten, daß die Cycloadditionsprodukte entsprechend den mono- und bicyclischen Valenzisomerenanteilen des Eduktgemisches erhalten wurden.
Notes:
The cycloaddition of the 7-substituted (X; Y) 1,3,5-cyclooctatrienes 3 (N3; H), 4 (OAc; H), 5 (OEt; OEt), 6 (Me; H), and 7 (iPr; H) with singlet oxygen (1O2) and 4-phenyl-4H-1,2,4-triazole-3,5-dione (PTAD) was investigated. Singlet oxygen gave with all cyclooctatrienes the corresponding tricyclic endoperoxides derived from the bicyclic valence isomers (bicyclo[4.2.0]octa-2,4-dienes). The corresponding bicyclic endoperoxides derived from the monocyclic valence isomers (1,3,5-cyclooctatriene) were only obtained for the alkyl-substituted derivatives 6 (Me; H) and 7 (iPr; H). PTAD cycloaddition led to both the bicyclic and tricyclic urazoles, except with the acetal 5 which gave only tricyclic product. The bromo derivative 2 did not react with 1O2 nor PTAD. Control experiments with the parent cyclooctatriene showed that the cycloaddition products were derived from the “static” amounts of the monocyclic and bicyclic valence isomers in the substrate mixture.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180834
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