ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On a employé la methode de Pariser-Parr-Pople-Brown-Heffernan, pour calculer les orbitales moléculaires des anneausc de sydnone, de sydnone imine, de ψ-oxatriazole, et d'isosydnone et leurs formes ionisées positives. On a examiné l'importance de faire des calculs de “couches ouvertes” et l'effet des intégrales de résonance de coeur pour des centres non voisins, dans cette ordre d'approximation. Les données expérimentales accessibles sur des composés semblables sont en accord qualitatif avec les valeurs calculées. Les indices de charge et de liaison, qui ont été calculés, montrent qu'il y a des traits structuraux communs à tous les systèmes mésoioniques à cinq membres, ce qui est en accord avec des données expérimentales récentes.Pariser-Parr-Pople-Brown-Heffernan-Berechnungen wurden für die Molekülorbitale der Ringe des Sydnons, des Sydnonimins, des ψ-Oxatriazols, und des Iso-Sydnons und deren positiven Ionen ausgeführt. Es wurde die Bedeutung “offener Schale”-Berechnungen und der Effekt der nichtbenachbarten Resonanzintegrale in dieser Annäherung untersucht. Die vorhandenseienden experimentellen Tatsachen für verwandten Verbindungen stimmen mit den berechneten Werten qualitativ überein. Die berechneten Ladungs- und Bindungs-ordnungen zeigen, dass gewisse Strukturzüge für alle mesoionischen Ringsysteme mit fünf Glieder gemeinsam sind, was mit neuen experimentellen Resultaten übereinstimmt.
Notes:
Molecular-orbital calculations have been performed on sydnone, sydnone imine, ψ-oxatriazole, and isosydnone rings and their positive ionized forms by the Pariser-Parr-Pople-Brown-Heffernan method. The importance of elaborate open-shell calculations and the effect of introducing nonneighbor core resonance integrals in this order of approximation are investigated. The available experimental data on closely related compounds are qualitatively in agreement with the calculated values. The computed charges and bond orders demonstrate that certain structural features are common to all five-membered mesoionic ring systems and in agreement with recent experimental findings.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020114
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