ISSN:
0044-2313
Keywords:
Diphosphiranes
;
phospharsiranes
;
syntheses
;
nmr data
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Properties of Pentamethylcyclopentadienylsubstituted PPC and AsPC three-membered RingsVia the reaction of bis-(pentamethylcyclopentadienyl)diphosphene [Cp*P=PCp*, 1] and 1-(pentamethylcyclopentadienyl)-2-(2,4,6-tritbutylphenyl)- diphosphene [Cp*P=PMes*, 2] with the diazomethanes N2CHR [R = H, Si(CH3)3] the four new diphosphiranes Cp*PPCp*CHSi(CH3)3, 4a, Cp*PPMes*CHSi(CH3)3, 4b, Cp*PPCp*CH2, 5a, Cp*PPMes*CH2, 5b, are obtained. The formation of 4a results via a 2 + 3-cyclo-addition product, which could be proved by nmr spectroscopy. The reaction of As-(pentamenthylcyclopentadienyl)-P-(2,4,6-tritbutylphenyl) arsaphosphene [Cp*As=PMes*, 3] with diazomethane leads to 1-(pentamethylcyclopentadienyl)-2-(2,4,6-tritbutylphenyl)-1-arsa-2 -phosphacyclopropane [phospharsiran, Cp*AsPMes*CH2, 6]. Analysis of the structures by nmr spectroscopy gives clear evidence for a trans-orientation of the substituents at the El—P bond (El = As, P) in all of the three membered ring systems. For the diphosphirane Cp*PPCp*CH2 (5a) a Cp*-phosphorus bond cleavage by thermolysis cannot be observed. From the reaction of compound 5a with Cr(CO)5thf one obtains 1-(pentacarbonylchrom)-1,2-bis(pentamethylcyclopentadienyl)-1,2- diphosphacyclo-propane, 7.
Notes:
Durch die Umsetzung von Bis-(pentamethylcyclopentadienyl)diphosphen [Cp*P=PCp*, 1] und 1-(Pentamethylcyclopentadienyl)-2-(2,4,6-tritbutyl-phenyl) -diphosphen [Cp*P=PMes*, 2] mit den Diazomethanen N2CHR [R = H, Si(CH3)3] erhält man die vier neuen Diphosphirane Cp*PPCp*CHSi(CH3)3, 4a, Cp*PPMes*CHSi(CH3)3, 4b, Cp*PPCp*CH2, 5a, Cp*PPMes*CH2, 5b. Die Bildung von 4a verläuft über ein 2 + 3-Cycloadditions-Produkt, welches NMR-spektroskopisch nachgewiesen werden konnte. Die Reaktion des As-(Pentamethylcyclopentadienyl)-P-(2,4,6-tritbutylphenyl) arsaphosphens [Cp*As = PMes*, 3] mit Diazomethan führt zum 1-(Pentamethylcyclopentadienyl)-2-(2,4,6-tritbutylphenyl)-1-arsa-2 -phosphacyclopropan [Phospharsiran, Cp*AsPMes*CH2, 6]. Die Strukturaufklärung anhand der NMR-Spektren ergibt für alle Dreiring-Systeme eine trans-Stellung der Substituenten an der El—P-Bindung (El = As, P). Beim Diphosphiran Cp*PPCp*CH2 (5a) wird keine thermische Spaltung der Cp*-Phosphor-Bindung beobachtet. Aus Verbindung 5a erhält man mit Cr(CO)5THF die Verbindung 1-(Pentacarbonylchrom)-1,2-bis(pentamethylcyclopentadienyl)-1,2- diphosphacyclopropan, 7.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926100113
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