ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Double-Octahedra Clusters [V2O9] in the Crystal Structure of Vanadium (III) Diphosphate, V4(P2O7)3.As the first example for MIII diphosphates the crystal structure of V4(P2O7)3 (“I”) has been determined by means of X-ray diffraction of single crystals. I - according to [7] obtainable by thermal interaction of V2O5, H3PO3, and H3PO4 - crystallizes orthorhombically (data see above); in the unit cell two kinds of isolated doubleoctahedra (clusters) [V2O9], having the symmetry Cs, exist. Due to a mutual face-connection of the octahedra, within these clusters relatively short V-V distances are resulting: 2.774(8) and 3.026(7) Å. The diphosphate anions, O3POPO34- (three kinds; each having the symmetry Cs and staggered conformation), exhibit POP bond angles of 170°, being remarkably large for non-centrosymmetry. Because of the [M2IIIO9] clusters in I, and also in the isostructural diphosphates Cr4(P2O7)3 and Fe4(P2O73), magnetic investigations seem to be challenged.
Notes:
Als erstes Beispiel für MIII-Diphosphate wurde an Einkristallen rötgeno-graphisch die Kristallstruktur von V4(P2O7)3 („I“) bestimmt (Diskrepanz-Index R = 0,094). I - nach [7] herstellbar durch thermische Umsetzung von V2O5, H3PO3 und H3PO4 - kristallisiert orthorhombisch mit a = 7,443(1), b = 9,560(2), c = 21,347(4) Å; V = 1518,9 Å3, Raumgruppe Pmcn (D2h16; No. 62); Z = 4; Dx = 3,17 g cm-1. Im Gitter sind zwei Arten von isolierten Doppel-oktaedern (Clustern) [V2O9] der Symmetrie Cs vorhanden. Infolge einer Flächen-Verknüpfung der Oktaeder resultieren innerhalb der Cluster relativ kurze V-V-Abstände von 2,774(8) und 3,026(7) Å. Die Diphosphat-Anionen O3POPO34- (drei Arten; Symmetrie jeweils Cs; Konformation jeweils gestaffelt), haben für Nicht-Zentrosymmetrie bemerkenswert große POP-Brückenbindungswinkel von 170°. Wegen der [M2IIIO9]-Cluster in I - und auch in den isostrukturellen Diphosphaten Cr4(P2O7)3 und Fe4(P2O7)3 - erscheinen magnetische Untersuchungen angebracht.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855291013
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