ISSN:
0044-2313
Keywords:
Iron cluster
;
phosphine ligands
;
fluoromethylidine ligands
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses, Structure Determination and Reactions of Phosphine Substituted Derivatives of Fe3(CO)9(μ3-CF)2Photolysis of Fe3(CO)9(μ3-CF)2 1 in the presence of acetonitrile 2a or benzoenitrile 2b results in the substitution of a single carbonyl ligand by a nitrile ligand yielding Fe3(CO)8(CH3CN)(μ3-CF)2 3a and Fe3(CO)8(C6H5CN)(μ3-CF)2 3b, respectively. The acetonitrile ligand in 3a can be easily replaced by trimethyl-phosphine 4a or triphenylphosphine 4b. The monosubstituted compounds Fe3(CO)8(PR3)(μ3-CF)25, R = CH3 a, R = C6H5, b are obtained as major products besides a small amount of the disubsituted products Fe3(CO)7(PR3)2(μ3-CF)2 6. The structure of 5a has been elucidated by a single crystal X-ray structure determination. Thermal ligand substitution in 1, however, results in the formation of a mixture of mono-, disubstituted, and trisubstituted products, in which 6b is the major product for diphenylphosphine. 5a reacts with ethyne 7 forming a phosphine substituted diferra-allyl-cluster Fe3(CO)7(PR3)(μ3-CF)(μ3—CF—CH—CH) 8. The structure of one isomere of 8 has been determinated by X-ray crystallography.
Notes:
Die Photolyse von Fe3(CO)9(μ3-CF)2, 1 in Gegenwart von Acetonitril 2a oder Benzonitril 2b ergibt unter Substitution eines Carbonylliganden durch den Nitrilliganden Fe3(CO)8(CH3CN)(μ3-CF)2 3a und Fe3(CO)8(C6H5CN)(μ3-CF)2 3b. Der Acetonitrilligand in 3a kann leicht durch Trimethylphosphan 4a oder Triphenylphosphan 4b ausgetauscht werden. Es entstehen die monosubstituierten Verbindungen Fe3(CO)8(PR3)(μ3-CF)2 5, R = CH3, a, R = C6H5, b, als Hauptprodukte. Neben diesen werden in geringen Mengen auch die disubstituierten Verbindungen Fe3(CO)7 PR3)2(μ3-CF)2 6 gebildet. Die Struktur von 5a konnte durch eine Kristallstrukturanalyse geklärt werden. Die thermische Ligandensubstitution von 1 fuhrt immer zu einem Gemisch von mono-, di- und trisubstituierten Produkten, im Falle von Triphenylphosphan 4b ist 6b das Hauptprodukt. 5a reagiert mit Ethin 7 unter Bildung des phosphansubstituierten Diferra-Allyl-Cluster Fe3(CO)7(PR3)(μ3-CF)(μ3-CF—CH—CH) 8. Die Struktur eines der Isomeren von 8 wurde durch eine Einkristallstrukturanalyse aufgeklärt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926180120
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