ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
New Helical Molecules, IX. Syntheses, Enantiomer Separations, Circular Dichroism, Racemization Barriers, X-Ray Analyses, and Absolute Conformations of New, Easily Available ArenicenesThe new helical compounds 1-3 have been synthesized. 1 and 2 are separated into the enantiomers by chromatography on cellulose triacetate. The rotatory powers are high: e.g., [α]43620 = 2096 for 1. The racemization/ring inversion barriers range between 115 and 125 kJ/mol. X-ray analyses of 1-3 reveal different torsional angles between the rings ABC from 3.6 to 10.4°. They are compensated through the different interplanar angles of A and C with the plane B in such a way that the distance d between the intraanular C-Atoms in all compounds 1-4 is similar (2.57-2.60 Å). Correspondingly, the δ(Hi) values of 1-4 are found to differ only slightly (5.32-5.67 ppm). A determination of the absolute conformation using Bijvoets method shows (-)-2 (λ = 546 nm) to be the P-helix, and ( + )-2 the M-helix.
Notes:
Die neuen helicalen Verbindungen 1-3 werden synthetisiert, 1 und 2 durch Chromatographie an Triacetylcellulose in die Enantiomeren getrennt. Die optischen Drehungen sind hoch: z. B. [α]43620 = 2096 für 1. Die Racemisierungs-/Ringinversionsbarrieren liegen zwischen 115 und 125 kJ/mol. Röntgenstrukturanalysen von 1-3 ergeben unterschiedliche Torsionswinkel zwischen den Ringen ABC von 3.6-10.4°. Sie werden durch die unterschiedlichen Interplanarwinkel von A und C mit der Ebene B derart kompensiert, daß der Abstand d zwischen den intraanularen C-Atomen bei allen Verbindungen 1-4 nahezu gleich ist (2.57-2.60 Å). Entsprechend wird auch für δ(Hi) von 1-4 eine nur geringfügig variierende Verschiebung von 5.32-5.67 ppm gefunden. Die Bestimmung der absoluten Konformation nach der Bijvoet-Methode ergab für (-)-2 (λ = 546 nm) die P-, für ( + )-2 die M-Helix-Struktur.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160910
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