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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 576 (1989), S. 215-224 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of Potassium and Ammonium Pentafluorometallate Hydrates. An in situ-EPR StudyIn situ-EPR investigations on Fe3+ ions in K2AlF5 · H2O, (NH4)2[AlF5(H2O)], and (NH4)2[FeF5(H3O)] were carried out in the temperature range from 25°C to 230°C. The Fe3+ ions occupy in these compounds Al3+ sites with rhombic and axial symmetry. These Fe3+ ions are suszeptible for structural changes at the thermolysis. Simultaniously Fe—O—Fe species are formed, yielding autonomous phases in this process. The conclusions, done from EPR investigations agree with results of other methods (e.g. X-ray and thermal analysis) and complete them in unique manner.
    Notes: In situ-EPR-Untersuchungen von Fe3+-Ionen in K2AlF5 · H2O, (NH4)2[AlF5(H2O)] und (NH4)2[FeF5(H2O)] wurden im Temperaturbereich zwischen 25°C und 230°C durchgeführt. Dabei zeigte sich, daß Fe3+-Ionen in diesen Verbindungen Al3+-Gitterplätze rhombischer und axialer Symmetrie besetzen. Diese Fe3+-Ionen zeigen in empfindlicher Weise Strukturänderungen bei der Thermolyse an. Gleichzeitig entstehen bei diesem Prozeß Fe—O—Fe-Spezies in selbständigen Phasen. Die Ergebnisse zeigen, daß EPR-Untersuchungen zusätzliche Strukturaussagen liefern und so röntgenographische und andere Aussagen in spezifischer Weise ergänzen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 472 (1981), S. 220-232 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: EPR Studies of Caminau Kaolin, its Heating Products, and of the Chlorination Products of MetakaolinEPR-spectra of kaolin, metakaolin and of the heating and chlorination products of metakaolin have been measured and partially interpreted. Fe3+ ions are found in kaolin in at least five different coordination conditions. Coordination changes of Fe3+ ions by heating kaolin and tempering metakaolin are reflected sensitively in the EPR spectra. Correlations between EPR spectra of the solid not fluidable chlorination residues and chlorination conditions have been found.
    Notes: Es wurden die EPR-Spektren von Kaolin, Metakaolin sowie von dessen Temper- und Chlorierungsprodukten aufgenommen und z. T. interpretiert. Im Kaolin befinden sich Fe3+-Ionen in mindestens fünf verschiedenen Koordinationszuständen. Die beim Erwärmen des Kaolins, bei dessen Calcinierung sowie beim Tempern des Metakaolins eintretenden Veränderungen werden in den EPR-Spektren empfindlich widersgepiegelt. Zwischen den EPR-Spektren der festen Chlorierungsrückstände und den Chlorierungsbedingungen wurden Zusammenhänge gefunden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 538 (1986), S. 191-200 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Quantumchemical Investigations on the Stability of Si—F SpeciesSemiempirical MO calculations (EHT, CNDO/2) have been used to examine the stability of Si - F-species (SiF62-, SiF4 planar and tetrahedral, SiF3+ planar and pyramidal, and SiF2 (SiF22+) linear and angled). The calculations showed, that the appearance of planar structures is possible from the energetical point in solid state reactions. In the case of SiF2 (SiF22+) it was not possible to find an energetic difference between linear and not linear forms. The neutral form is energetic more stable than SiF22+.A comparison of investigated species shows, that with growing bonding angle and in this way with decreasing number of fluorine atoms in the molecule the bond lengths are decreased. The EHT-bond energies become more negative in the same way.
    Notes: Mit Hilfe semiempirischer Rechenverfahren (EHT, CNDO/2) wurden Untersuchungen zur Stabilität von Si - F-Spezies (SiF62-, SiF4 planar und tetraedrisch, SiF3+ planar und pyramidal und SiF2 (SiF22+) linear und gewinkelt) durchgeführt. Es konnte gezeigt werden, daß das Auftreten planarer Strukturen bei zusätzlicher Stabilisierung im Festkörper energetisch möglich sein sollte. Beim SiF2 (SiF22+) konnten keine eindeutigen Unterschiede zwischen den linearen und gewinkelten Konfigurationen nachgewiesen werden. Dagegen ist die neutrale Form energetisch stabiler als SiF22+. Ein Vergleich der genannten Spezies zeigt, daß mit zunehmendem Bindungswinkel und damit mit abnehmender Anzahl der im Molekül gebundenen Fluoratome eine Verkürzung der Si - F-Bindungslängen auftritt. Die EHT-Bindungsenergien werden in gleicher Richtung negativer. SiF4 (Td) ordnet sich infolge seiner ungewöhnlich kurzen Si - F-Bindung, die früher zur Annahme einer Si - F-Doppelbindung geführt hatte, nicht in die gefundenen Zusammenhänge ein.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chelating agent: CuII and NiII complex ; complexation ; relaxation times ; 13C-n. m. r. ; magnetic properties ; X-ray analysis ; structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isomerization at the Complexation of 3-Acetyltetramic Acid: Structure and Magnetic Properties of the CuII- and NiII-Complex of 2,7-Bis (1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′,4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaocta-2,6-dien2,7-Bis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaoctadien formes CuII and NiII complexes with different constitutions (because of the Z/E isomerization). Results of X-ray analysis of N,N′ -ethylenbis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -acetiminato)nickel(II) 1 respectively -copper(II) 2 shows, that the complexing agent in 1 occurs in the E-form, whereas the ligand of the CuII complex forms the Z-form. Magnetic susceptibility and shift effects of the 13C-NMR signals point to a weak paramagnetism of the NiII complex. ESR-spectra are obtained from 2 only. Furthermore, the CuII complex reduces the relaxation times T1 and T2 of 1H and 17O nuclei spins from water. From the temperature dependence of the shortening of the relaxation times an activation energy is calculated which describes the reorientation of the copper complex in the “water matrix”.
    Notes: 2,7-Bis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaocta-2,6-dien bildet aufgrund der Z/E-Isomerisierung als Ligand CuII- und NiII- Komplexe unterschiedlicher Konstitution. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse von N,N′ -Ethylen-bis- (1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -acetimina-to)-Nickel-(II) 1 bzw. -Kupfer-(II) 2 zeigen, daß bei 1 der Ligand in der E-Form hingegen beim Kupferkomplex in der Z-Form vorliegt. Die magnetische Suszeptibilität und die Verschiebungseffekte der Ligandensignale in den 13C-NMR-Spektren deuten einen schwachen Paramagnetismus des Nickelkomplexes an. EPR-Spektren konnten nur vom Kupferkomplex 2 erhalten werden. Des weiteren verkürzt 2 die Relaxationszeiten T1 und T2 der Kernspinzustände von 1H und 17O des Wassers. Aus der Temperaturabhängigkeit der Relaxationszeitverkürzung wird eine Aktivierungsenergie berechnet, die zur Beschreibung der Reorientierung des Kupferkomplexes in der „Wassermatrix“ dient.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 316 (1974), S. 766-772 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die einfachsten Polymethine - Cyanine, Merocyanine und Oxonole - wurden unter Verwendung von röntgenstrukturanalytisch bestimmten Bindungsabständen und -winkeln in CNDO/2-Näherung berechnet. Die erhaltenen Elektronendichten an den Polymethinkohlenstoffatomen sowie die Quadrate der ss- Bindungsordnungen bzw. die ss-Atom-Atom-Polarisierbarkeiten zwischen direkt gebundenen Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen und vicinal gebundenen Wasserstoff-atomen der Methinfragmente korrelieren mit den entsprechenden NMR-Parametern, 13C-chemischen Verschiebungen, 13C—H-Kopplungskonstanten und H—C—C—H-Kopplungskonstanten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 532 (1986), S. 57-64 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Possibility of Planar Tetracoordination of the Fourth Main Group Elements (C, Si, Ge)Semiempirical MO calculations (CNDO/2, EHT) have been used to examine the ability of silicon, carbon, and germanium to form planar tetracoordinated compounds. The calculations have been performed for the tetrahedral ground state structures (Td - symmetry) as well as for the artificial planar structures (D4h - symmetry) of the compounds CH4, SiH4, GeH4, and CF4, SiF4, GeF4. A comparison between the tetrahedral and planar species showed, that all planar species are less stable. Furthermore they have larger bond distances and their bonds are stronger polarized. The possibility of the examined compounds to form planar structures increases with growing atomic number of the central atom and with increasing electronegativity of the substituents.
    Notes: Mit Hilfe semiempirischer Rechenverfahren (CNDO/2, EHT) wurde die Fähigkeit von Silicium und zum Vergleich von Kohlenstoff und Germanium zur planaren Tetrakoordination überprüft. Es wurden Rechnungen für die tetraedrischen Grundzustandsstrukturen (Td - Symmetrie) sowie für die künstlich planar gehaltenen Strukturen (D4h - Symmetrie) der Verbindungen CH4, SiH4, GeH4 und CF4, SiF4, GeF4 durchgeführt. Alle planaren Spezies sind im Vergleich zu den Tetraederstrukturen instabiler, haben größere Bindungsabstände und stärker polarisierte Bindungen. Bei den hier untersuchten Verbindungen nimmt mit zunehmender Ordnungszahl des Zentralatoms einerseits und mit zunehmender Elektronegativität des Substituenten andererseits die Neigung zur Bildung planarer Strukturen zu.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 607 (1992), S. 183-187 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: β-dicalcium silicate ; manganese ions ; high field ESR ; ESR fine-and hyperfine structure transitions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zum Einbau von Manganionen in die β-Ca2 SiO4-Struktur. Eine Hochfeld-ESR-StudieDie Stabilisierung der β-Dicalciumsilicat-Struktur durch Dotierung mit Mangan wurde mit Hilfe der ESR im X-Band (3,2cm) und Q-Band (8mm) und der Hochfeld-ESR (W-Band (2m)) untersucht. Bei kleinen Mn-Gehalten erfolgt der Einbau der Manganionen als Mn2+ auf Gitterplätze geringer Verzerrung. Die Erhöhung des Mn-Gehaltes verstärkt den stabilisierenden Effekt und es resultieren zusätzlich Feinstrukturmultipletts von Mn2+ -und Mn4+-Ionen, die axial bzw. rhombisch verzerrte Plätze der Dicalciumsilicat-Struktur besetzen. Die bezüglich Konzentration und Ladungszustand variable Substitution im Kationengitter steht offensichtlich im Zusammenhang mit einem Abbau von Ladungs- bzw. Bindungslängendiskrepanzen bei der Kristallisation der undotierten Verbindung und eröffnet damit die Möglichkeit der Ausbildung regulärer Einkristalle.
    Notes: The stabilization effect of dopants of the structure of β-dicalcium silicate using manganese in different oxidation states was investigated in detail by ESR at 3.2 cm (X-band), 8mm(Q-band) and by high field ESR at 2mm(W-band). The assignment of the signals was supported by corresponding single crystal measurements using X-Band and Q-band. If there are only low manganese concentrations on forming the microcrystallites the incorporated Mn2+ will be localized on less distorted sites of the lattice. Increasing the manganese concentration the Mn2+ spectra are superimposed by the fine structure of Mn2+ and of Mn4+ ions occupying distorted lattice sites with axial and rhombic symmetry. This pattern of the cation substitution represents the typical transition metal behaviour and obviously favours the formation of regular crystalline units from the melt on compensating of non-equivalent distances and charges.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Guanidinium hexafluorometallates ; thermal movability ; e.s.r. spectroscopy ; chromium dopants ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermally Induced Mobility in Crystalline Guanidinium Hexafluorometallates, (C(NH2)3)3MF6 (M = Al, Ga, In)  -  an in situ E.S.R. Study.The e.s.r. spectroscopic investigation of the title compounds was carried out most successfully by doping them with CrIII ions. The metal ions in the centres of the MF6 octahedra are substituted by the CrIII ions. The zero field splitting parameter | D |, being a measure of the axial distortion of the CrF6 octahedra, has been determined by fitting the calculated to the experimental resonant field values using a computer program. | D | decreases with increasing temperature. This process is completely reversible in the investigated temperature range of - 190°C to 270°C. It is explained in terms of the thermally induced movability of the N—H … F network.
    Notes: Für die ESR-spektroskopische Untersuchung der Titelverbindungen erwies sich deren Dotierung mit CrIII-Ionen als besonders geeignet. Die CrIII-Ionen substituieren die Metallionen in den Zentren der MF6-Oktaeder. Der Feinstrukturparameter | D |, der ein Maß für die axiale Verzerrung der CrF6-Oktaeder ist, konnte durch Anpassung der berechneten an die experimentellen Resonanzfeldwerte mit Hilfe eines Computerprogramms ermittelt werden. | D | nimmt mit steigender Temperatur ab. Dieser Prozeß ist im untersuchten Temperaturbereich von - 190°C bis 270°C vollständig reversibel und wird auf die thermisch induzierte Beweglichkeit des N—H … F-Brückennetzwerkes zurückgeführt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 569 (1989), S. 131-136 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Quantum Chemical Model Calculations on the Migration of Si—F Groups in HexafluorosilicatesThe transport of different Si—F species was simulated using two [SiF6]2- octahedra as example. Activation barriers and charge distributions were calculated with the EHT method.Bearing in mind the structure of cubic hexafluorosilicates calculations were carried out on the migration both along an edge and along a (110) face of the elementary cell. At first [SiF2]2+ and SiF4 groups were removed from an [Si2F12]4- unit to produce a surface vacancy. During a second step planar SiF4 groups were moved to the neighbouring lattice position.A diffusion of planar SiF4 is favoured, if the electrostatic interaction between moved and fixed fluorine atoms is as small as possible.
    Notes: Das EHT-Verfahren wurde genutzt, um am Beispiel von zwei [Sif6]2--Baueinheiten den Transport verschiedener SiF-Spezies zu simulieren und dabei die auftretenden Aktivierungsbarrieren und Ladungsverteilungen zu berechnen. Ausgehend von der Struktur kubischer Alkalihexafluorosilicate wurden Rechnungen zum Transport entlang der Kante und entlang einer (110)-Fläche der Elementarzelle durchgeführt. Dabei wurden zunächst [SiF2]2+- bzw. SiF4-Gruppen aus dem [Si2F12]4--Verband zur Schaffung eines freien Oberflächenplatzes entfernt. In einem zweiten Schritt wurden im Modell [SiF8]4- planare SiF4-Gruppen zum jeweils benachbarten Gitterplatz transportiert.Der Transport eines [SiF2]2+-Moleküls erfordert einen wesentlich höheren Energieaufwand als der Transport von planarem SiF4. Eine Diffusion von planarem SiF4 wird begünstigt, wenn eine möglichst geringe elektrostatische Wechselwirkung zwischen den bewegten und feststehenden Fluoratomen stattfindet.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Characterization, and EPR Studies of Heteropoly Compounds with Iron(III) in Tetrahedral and Octahedral CoordinationThe heteropoly compounds H5[FeO4W12O36] · 6 H2O (a0 = 1216 pm), H3[Fe(OH)6Mo6O18] · 4 H2O, Na5[FeO4W12O36] · nH2O and FeH2[FeO4W12O36] · 17 H2O, for the first time obtained in this work by freeze-drying and characterized by means of chemical analysis, i.r. and u.v. spectroscopy, X-ray powder-photographs, and magnetic measurements, appear as suitable model systems for EPR investigations. They contain, like a number of known FeIII-heteropoly compounds, FeIII in FeO4 or/and FeO6 units, which are isolated from each other by structural reasons.In the Keggin-compounds M5[EIIIO4W12O36] · nH2O (I) (M = Na, Rb, TMA, TEA; E = Fe, Al, B) FeIII occupies slightly distorted tetrahedral positions (g′ ≍ 2), which are characterized by zfs-values of ≍ 10 mT and line widthes ΔB of 2.0⃛15 mT. Unlike as for I cations with different physico-chemical characteristics have only little effect on the FeIII-zfs. This holds for the Anderson-complexes M3[Fe(OH)6Mo6O18]·nH2O, (M = H, K, NH4, TMA; g′ ≍ 4.3 ΔB ≍ 67 mT) and for M5[SiO4W11O35FeO5(OH2)]·nH2O, (M = K, TMA; g′ = 4.3 ΔB = 26.5 mT). The FeO6 octahedra are more distorted than the FeO4 tetrahedra in I and therefore less susceptible for structural changes.
    Notes: Die mittels Gefriertrocknung erstmalig synthetisierten und strukturanalytisch charakterisierten Verbindungen H5[FeO4W12O36] · 6 H2O (a0 = 1216 pm), H3[Fe(OH)6Mo6O18] · 4 H2O, Na5[FeO4W12O36] · nH2O und FeH2[FeO4W12O36] · 17 H2O sind zusammen mit einer Reihe bekannter FeIII-haltiger Heteropolyverbindungen geeignete Modellsysteme für die EPR, da sie FeIII in räumlich voneinander weitgehend getrennten FeO4- oder/und FeO6-Struktureinheiten enthalten. In den Keggin-Verbindungen M5[EIIIO4W12O36] · nH2O (I) (M = Na, Rb, TMA, TEA; E = Fe, Al, B) besetzt FeIII gering verzerrte Tetraederplätze (g′ ≍ 2), die durch zfs-Beiträge von etwa 10 mT und Linienbreiten ΔB von 2,0 bis ≍ 15 mT charakterisiert sind. Sowohl in den Verbindungen vom Anderson-Typ M3[Fe(OH)6Mo6O18] · nH2O (M = H, K, NH4, TMA; g′ ≍ 4,3; ΔB ≍ 67 mT) als auch in M5[SiO4W11O35FeO5(OH2)] · nH2O (M = K, TMA; g′ = 4,3; ΔB = 26,5 mT) wirken sich Kationen mit unterschiedlichen physikalisch-chemischen Eigenschaften - anders als bei I - nur in geringem Maße auf die FeIII-zfs aus. Die FeO6-Oktaeder sind stärker verzerrt als die FeO4-Tetraeder in I und damit weniger strukturempfindlich.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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