ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal-Containing Heterocycles, XLII The P = S Group as a Building Block in the Heteroanalogous Alkyne CyclocotrimerizationThe S isomeric complexes LnFe(CO)(I) - SPHR½ (3 a - e) [R1 = CH3 (a), C2H5 (b), n-C3H7, (c) t-C4H9 (d), c-C6H11 (e)] are obtained by substitution of CO in LnFe(CO)2I (1) [LnFe = (n-C3F7)-Fe(CO)2] by the phosphane sulfides SPHR1/2 (2a - e). Base supported HI elimination from 3a, b results in the formation of the η2-thiophosphinito complexes (4a, b) which can be regarded as starting points of the P = S heteroanalogues alkyne trimerization. 4b reacts with the electrophilic alkynes 5x - z to give the ferracyclopentadienes (6 bx - z) [R2 = CO2C2H5 (x), CO2CH(CH3)2 (y, CO2C6H11 (z)]. Towards alkynes 6 bx - z behave kinetically labile and are transformed with 5x - z to the bicyclic compounds 7 bx - z under CO separation. According to X-ray structural determinations, 3a, 4 b, und 6 bz crystallize in the monoclinic and triclinic space groups P21/n (3a), C2/c (4b), and P1 (6 bz) with Z = 4, 8, and 2, respectively.
Notes:
Bei der Substitution von CO in LnFe(CO)2I (1) [LnFe = (n-C3F7Fe(CO)2] durch die Phosphansulfide SPHR1/2 (2a - e) [R1 = CH3 (a), C2H5 (b), n-C3H7 (c), t-C4H9 (d), c-C6H11 (e)] erhält man die S-isomeren Komplexe LnFe(CO)(I) - SPHR1/2 (3a - e). Basenunterstützte HI-Eliminierung liefert aus 3a, b die η2-Thiophosphinito-Komplexe (4a, b), welche als Ausgangspunkte der P = S-heteroanalogen Alkintrimerisierung anzusehen sind. Mit den elektrophilen Alkinen 5x - z reagiert 4b zu den Ferracyclopentadienen (6bx - z) [R2 = CO2C2H5 (x), CO2CH(CH3)2 (y), CO2C6H11 (z)]. Diese verhalten sich gegenüber Alkinen kinetisch labil und gehen mit 5x - z unter CO-Abspaltung in die bicyclischen Verbindungen 7 bx - z über. Aufgrund von Röntgenstrukturanalysen kristallisieren 3a, 4 b und 6 bz in den monoklinen bzw. triklinen Raumgruppen P21/n (3 a), C2/c (4b) bzw. P1 (6 bz) mit Z = 4, 8 bzw. 2.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180410
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