ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die mit Tetrabenzylzirkon in Toluol bei 30 und 40°C im Dunkeln durchgeführte Polymerisation von Styrol wird mit Hilfe kinetischer, spektroskopischer und radiochemischer Methoden untersucht. Aus den hieraus erhaltenen Daten und unter Heranziehung der aus den Molekulargewichtsbestimmungen ermittelten Informationen wird ein Mechanismus abgeleitet, der mit den experimentellen Befunden im Einklang steht. Die Polymerisation gehört dem koordinativ anionischen Typ an, wobei nur eine der vier Zirkon-Benzyl-Bindungen bei der Polymerisation aktiv ist. Jedes aktive Metall-Zentrum bewirkt das Wachsen einer Kette und wird durch eine β-Wasserstoffabspaltung oder durch eine bimolekulare Reaktion mit einem Monomermolekül desaktiviert. Übertragungsreaktionen treten nicht auf. Nur ein kleiner Anteil des Katalysators nimmt an der Polymerisation teil. Die Konzentration der aktiven Zentren ist sehr klein. Eine Komplexbildung von Tetrabenzylzirkon und koordinierten Monomeren kann experimentell nicht nachgewiesen werden. Werte für die Geschwindigkeitskonstanten der Initiierung, des Wachstums und des Abbruchs werden bestimmt.
Notes:
The polymerisation of styrene by tetrabenzyl zirconium in toluene in the dark at 30 and 40°C has been studied using kinetics, spectroscopic and radiochemical techniques. From the data obtained, together with information derived from molecular weight measurements, a mechanism has been obtained which is in accord with the experimental findings. The polymerisation is of the coordinated anionic type in which only one of the four zirconium benzyl bonds is activated for polymerisation. Each active metal centre grows only one chain and is terminated by a β-hydrogen abstraction process or by a bimolecular reaction involving monomer. Transfer reactions are absent. Only a small fraction of the catalyst participates in polymerisation and the concentration of active polymerisation centres is very low. A complex between tetrabenzyl zirconium and coordinated monomer could not be detected experimentally. Values for the velocity constants for initiation, propagation and termination are determined.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021650117
Permalink
