ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Kurven der Umwandlungsgeschwindigkeit von Polyacrylsäuremethylester zu flüchtigen Verbindungen bei 286-310°C zeigen Maxima im Bereich von 10-20% Umwandlung im Einklang mit dem statistischen Abbau und den dabei zugleich stattfindenden Übertragungsreaktionen. Ebenso spricht die Änderung des Molekulargewichtes in der ersten Reaktionsphase für einen statistischen Abbau. Es wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, der als Anfangsreaktion gleichmäßige Spaltung der Hauptkettenbindung enthält. Weiter soll dann eine Reihe von Übertragungsreaktionen durch freie Radikale folgen. Eine Spaltung vom Kettenende her scheint unwahrscheinlich zu sein. Es wurde festgestellt, daß 1.4-Diaminoanthrachinon, das als Inhibitor der Bildung freier Radikale bekannt ist, sowohl die Bildung flüchtiger Substanzen als auch eine statistische Kettenspaltung verzögert, wodurch der vorgeschlagene Mechanismus gestützt wird. Die Aktivierungsenergie für die flüchtigen Bestandteile beträgt 35 kcal/mol, die für die statistische Kettenspaltung 33 kcal/mol.
Notes:
The rate curves for the conversion of poly(methyl acrylate) to volatiles at 286-310°C show maxima in the region 10-20% conversion, consistent with random degradation with transfer. The molecular weight changes in the early stages of the reaction also suggest random breakdown. A reaction mechanism involving initiation by random homolytic back-bone bond scission followed by a chain of free radical transfer reactions, inter- and intramolecular, is proposed. Chain-end initiation appears to be unlikely. The free radical inhibitor 1.4-diaminoanthraquinone was found to retard both volatile formation and random chain scission thus supporting the proposed mechanism. The energies of activation for volatile formation and random chain scission are 35 and 33 kcal/mole respectively.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1967.021090117
Permalink
