ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ba2NiTeO6 - a novel compound in the series of hexagonal perovskites(Ba2)(12)(NiTe)(6)O6 crystallizes in the rhombohedral space group R3m with a = 5.797 and c = 28.595 Å for the unit cell in the trigonal setting, which contains 6 formula units. The crystal structure was solved by single crystal X-ray diffraction and refined down to R = 2.9%. It can be described by 12 close-packed BaO3 layers alternating in the sequence hhcchhcc…, with an ordered occupation of the octahedral lattice sites by Ni and Te atoms. Groups of three octahedra, which are connected with one another by common faces, are linked with each other by TeO6 octahedra via common corners. The central octahedra of these face-linked groups are occupied by Te, the outer ones by Ni.The bonding within the NiO6 polyhedra is discussed on the basis of the ligand field spectra and compared to similar compounds. It is shown that there can be an appreciable change of the ligand field parameter Δ (30%) even when the Ni - O distances are nearly equal - in contrast to the predictions of the crystal field theory. Effects of this kind are observed under certain structural conditions, when the bonding within the NiO6 polyhedra is changed indirectly by substitution of atoms with a noble gas configuration (W6+) by atoms with a d10-configuration (Te6+) in the cationic environment of Ni2+.
Notes:
Die Struktur der Verbindung (Ba2)(12) (NiIITeVI)(6)O6 wurde mit Hilfe von Einkristall-Röntgen-Beugungsdaten ermittelt und bis zu einem R-Wert von 2,9% verfeinert. Ba2NiTeO6 kristallisiert rhomboedrisch (Raumgruppe R3m) mit a = 5,797 und c = 28,595 Å für die trigonal aufgestellte Elementarzelle, die sechs Formeleinheiten enthält. Sie besteht aus dichtest gepackten BaO3-Schichten mit einer Stapelfolge hhcchhcc…. In der resultierenden 12-Schichtenstruktur sind die Sauerstoffoktaeder schichtweise alternierend von Ni und Te besetzt. Gruppen von jeweils drei flächenverknüpften Oktaedern sind über TeO6-Oktaeder, die nur Eckenverknüpfungen zeigen, miteinander verbunden. Von den drei flächenverknüpften Oktaedern ist jeweils das mittlere mit Te besetzt, die äußeren mit Ni.Die Bindungsverhältnisse werden mit Hilfe der Ligandenfeldspektren im Vergleich zu ähnlichen Verbindungen diskutiert. Es wird gezeigt, daß sich der Ligandenfeldparameter Δ entgegen den Voraussagen der elektrostatischen Kristallfeldtheorie auch dann sehr erheblich ändern kann (etwa 30%), wenn die Ni - O-Abstände praktisch gleich bleiben. Ein solcher Effekt ist unter gewissen strukturell-geometrischen Voraussetzungen immer dann zu beobachten, wenn man die Bindungsverhältnisse innerhalb der NiO6-Oktaeder mittelbar durch die Substitution eines s2p6-(W6+) durch ein d10-konfiguriertes Kation (Te6+) in der kationischen Umgebung der Ni2+-Ionen ändert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19723920204
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