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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 579 (1989), S. 191-199 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of the Fluoride Hydrates CoAlF5 · 7H2O and MnFeF5 · 7H2OSingle crystals of fluoride hydrates CoAlF5 · 7H2O and MnFeF5 · 7H2O have been prepared and characterized by X-ray methods. The Co/Al compound crystallizes in space group C2/m (a = 1091.7(7), b = 1386.3(14), c = 652.5(6) pm, β = 100.30(6)°, Z = 4). H2O/F- disorder occurs over two trans positions in the ligand sphere of Al3+, whereas the Mn/Fe compound shows an ordered variety with [FeF6]3- and [FeF4(H2O)2]- anions crystallizing in space group C2/c (a = 1118.2(3), b = 1416.8(4), c = 1326.4(3) pm, β = 100.51(2)°, Z = 8). Both structures exhibit strong hydrogen bonds between [MII(H2O)6]2+ cations and the fluorine ligands in the coordination sphere around the tervalent metals. The complex cations and anions are grouped like in CsCl type salts.
    Notes: Erstmals wurden die Fluoridhydrate CoAlF5 · 7H2O und MnFeF5 · 7H2O in einkristalliner Form präpariert und röntgenographisch untersucht. Die Co/Al-Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe C2/m (a = 1091,7(7), b = 1386,3(14), c = 652,5(6) pm, β = 100,30(6)°, Z = 4) mit H2O/F--Fehlordnung auf 2 trans-ständigen Lagen in der Al3+-Koordinationssphäre, wogegen die Mn/Fe-Verbindung eine geordnete Variante mit den Anionen [FeF6]3- und [FeF4(H2O)2]- in Raumgruppe C2/c bildet (a = 1118,2(3), b = 1416,8(4), c = 1326,4(3) pm, β = 100,51(2)°, Z = 8). Beiden Strukturen gemeinsam sind starke Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den [MII(H2O)6]2+-Kationen einerseits und der Fluoridkoordinationssphäre der dreiwertigen Metalle andererseits. Die komplexen Kationen und Anionen sind wie im CsCl-Typ angeordnet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 501 (1983), S. 131-136 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure of the Mixed-Valence Iron Fluorid Hydrate Fe3F8 · 2 H2ONewly prepared was the red, monoclinic compound Fe3F8 · 2 H2O, single crystals of which could be obtained under hydrothermal high pressure conditions (space group C2/m with a = 761.2(3), b = 750.0(1), c = 746.9(3) pm, β = 118.38(2)° and Z = 2). The X-ray structure determination (RG = 0.0192 and 635 reflexions) yielded a framework structure, in which layers of octahedra 2[FeIIIF6/2] are connected via corners of [FeIIF4/2(H2O)2]-octahedra. The average distances in the nearly ideal octahedra are FeIII—F = 193.0, FeII—F = 208.1 and FeII—OH2 = 211.5 pm.
    Notes: Neu dargestellt wurde die rote, monokline Verbindung Fe3F8 · 2 H2O, von der unter hydrothermalen Hochdruckbedingungen Einkristalle erhalten werden konnten (Raumgruppe C2/m mit a = 761,2(3), b = 750,0(1), c = 746,9(3) pm, β = 118,38(2)° und Z = 2). Die röntgenographische Strukturbestimmung (RG = 0,0192 für 635 Reflexe) ergab eine Raumnetzstruktur aus Oktaederschichten 2[FeIIIF6/2], die über Ecken mit [FeIIF4/2(H2O)2]-Oktaedern verknüpft sind. Die mittleren Abstände in den kaum verzerrten Oktaedern betragen FeIII—F = 193.0, FeII—F = 208.1 und FeII—OH2 = 211.5 pm.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 487 (1982), S. 75-84 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Relations of Distances and Coordination in the Layer Structures of the Ternary Fluorides K2MF4 and K3M2F7 (MII = Mg, Mn, Co=Zn)Results of X-ray single crystal structure refinements of the compounds K2MF4 (M = Mg, Mn, Co, Ni) and K3M2F7 (M = Mn, Co, Ni), all crystallizing in the tetragonal space group I4/mmm of the K2NiF4 and Sr3Ti2O7 type, resp., are reported. The distances obtained are discussed, including data of the compounds with M = Cu, Zn. The influence of the KF9 coordination is made responsible for the fact, that the octahedral MF6 dimensions are much the same as in the corresponding perovskites KMF3. The shortest K—F distance of this KF9 group, occuring in both layer structure types, decreases against lattice widening from 263.4 pm (K2MgF4) to 258.0 pm (K2MnF4). The charge ratio calculated from the KF9 coordination for the unlike bonded anions leads to a better balanced charge distribution in the K2MF4 type, as is obtained by applying Pauling's rules.
    Notes: Ergebnisse röntgenographischer Einkristallstrukturverfeinerungen an den im K2NiF4- bzw. Sr3Ti2O7-Typ kristallisierenden Verbindungen K2MF4 (M = Mg, Mn, Co, Ni) und K3M2F7 (M = Mn, Co, Ni), die alle der tetragonalen Raumgruppe I4/mmm angehören, werden mitgeteilt. Die resultierenden Abstandsdaten werden unter Einbeziehung der Verbindungen mit M = Cu, Zn diskutiert. Die weitgehend den zugehörigen Perowskiten KMF3 entsprechenden Abstandsverhältnisse in den MF6-Oktaedern werden dem Einfluß der KF9-Koordination zugeschrieben, deren kürzester Abstand K—F in beiden Schichtstrukturtypen entgegen der Gitteraufweitung von 263,4 pm (K2MgF4) auf 258,0 pm (K2MnF4) abnimmt. Das aus der KF9-Koordination berechnete Ladungsverhältnis der ungleich gebundenen Anionen führt zu einer ausgeglicheneren Ladungsbilanz für den K2MF4-Typ, als die Anwendung der Paulingschen Regeln.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 526 (1985), S. 93-102 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thiocomplexes of Molybdenum. Crystal Structure of a Mixed Single Crystal (PPh3Me)2[Mo2Br6(NO)4]/(PPh3Me)2[Mo2Br6S2(NO)2]The reactions of (PPh4)2MoS4 with MoBr4 and MoBr2(NO)2 resp. lead to the binuclear complexes (PPh4)2[S2MoS2MoBr3(SMe2)] and (PPh4)[S2MoS2MoBr2(NO)2], in which the molybdenum atoms are linked by sulfido bridges. The preparation of (PPh3Me)2S6 and (AsPh4)2S7 from Na2S4 and PPh3MeBr, and AsPh4Cl, respectively, in ethanol solution is described. Disulfido briges are a feature of (AsPh4)2[Mo2Br6(S2)2(SMe2)2], which is obtained from MoBr4(SMe2)2 and (AsPh4)2S7. Mixed single crystals containing 2/3 (PPh3Me)2[Mo2Br6(NO)4] and 1/3 (PPh3Me)2[Mo2Br6S2(NO)2] are formed in the reaction of MoBr2(NO)2 with (PPh3Me)2S6, as shown by X-ray single crystal structure determination. The compound crystallizes monoclinic in the space group C2/c (Internat. Tab. Nr. 15) with four formula units per unit cell (2351 independent observed reflexions, Rw = 0.037). The cell parameters are a = 1603 pm, b = 1549 pm, c = 1863 pm; β = 92.2°. The complexes consist of PPh3Me⊕ cations and the dimeric anions [Mo2Br6(NO)4]2⊖ and [Mo2Br6S2(NO)2]2⊖ which occur in the ratio 2:1. In these the molybdenum atoms are connected via MoBr2Mo bridges of slightly different lengths (Mo—Br 265 pm and 267 pm) forming a controsymmetric double octahedron. All molybdenum atoms have two terminal bromo ligands with Mo—Br bond lengths of 258 pm and 260 pm; in the [Mo2Br6(NO)4]2⊖ ion each molybdenum has two covalently bonded nitrosyl groups on cis-position with Mo—N bond lengths of 183 pm. In the [Mo2Br6S2(NO)2]2⊖ ion one of the two nitrosyl groups at each metal atom is substituted by a terminal sulfido ligand with a Mo—S bond length of 240 pm. The i.r. spectra are reported.
    Notes: Die Reaktionen von (PPh4)2MoS4 mit MoBr4 bzw. mit MoBr2(NO)2 führen zu den Zweikernkomplexen (PPh4)2[S2MoS2MoBr3(SMe2)] bzw. (PPh4)[S2MoS2MoBr2(NO)2], in denen die Molybdänatome über Sulfidobrücken verknüpft sind. Die Darstellung von (PPh3Me)2S6 und von (AsPh4)2S7 aus Na2S4 und PPh3MeBr bzw. AsPh4Cl in Ethanol wird beschrieben. Disulfidobrücken enthält das Anion von (AsPh4)2[Mo2Br6(S2)2(SMe2)2] das aus MoBr4(SMe2)2 und (AsPh4)2S7 erhalten wird. Mischkristalle, bestehend aus 2/3 (PPh3Me)2[Mo2Br6(NO)4] und 1/3 (PPh3Me)2[Mo2Br6S2(NO)2], entstehen bei der Umsetzung von MoBr2(NO)2 mit (PPh3Me)2S6, wie eine Röntgenstrukturanalyse ergibt. Diese Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c (Intern. Tab. Nr. 15) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2351 unabhängige, beobachtete Reflexe, Rw = 0,037). Die Gitterkonstanten sind a = 1603, b = 1549, c = 1863 pm; β 92,2°. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕-Kationen und den dimeren Anionen [Mo2Br6(NO)4]2- und [Mo2Br6S2(NO)2]2⊖ im Verhältnis ∼2:1. In diesen sind die Molybdänatome über nur wenig verschieden lange MoBr2Mo-Brücken (265 bzw. 267 pm) zu zentrosymmetrischen Doppeloktaedern verknüpft. Jedes Molybdänatom hat zwei terminale Bromliganden mit Mo - Br-Abständen von 258 bzw. 260 pm sowie im [Mo2Br6(NO)4]2--Ion zwei kovalent gebundene cis-ständige Nitrosylgruppen mit Mo - N-Abständen von 183 pm. Im [Mo2Br6S2(NO)2]2⊖-Ion ist jeweils eine der NO-Gruppen durch einen terminalen Sulfidliganden mit einem Mo - S-Abstand von 240 pm ersetzt. Die IR-Spektren werden mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Single Crystal Structure Determinations of the Cubic High Pressure Elpasolites Rb2LiFeF6 and Cs2NaFeF6: Pressure-Distance Paradox without Change of Coordination NumberAt single crystals of metastable high pressure phases of Rb2LiFeF6 (a = 824.4 pm) and Cs2NaFeF6 (a = 873,9 pm) the parameters of the cubic elpasolite structure (Fm3m, Z = 4) were determined by X-ray methods. Compared to the 12L-structures of the normal pressure phases (R3m, hex. Z = 6) only the distances within the 12-coordination, Rb—F = 291.7 resp. Cs—F = 309.9 pm, are compressed by 2-3%. However, the octahedral distances Fe—F = 194.6 pm and Li—F = 217.6 pm resp. Fe—F = 194.9 pm and Na—F = 242.0 pm, are enlarged by 1-4%, though there was no increase in coordination number. This paradoxical behaviour is discussed. Difference Fourier syntheses reveal disorder only for the lithium positions in Rb2LiFeF6, which are 30 pm off-center, corresponding to a splitting of distances Li—F into 188, 247 and 4 × 220 pm.
    Notes: An Einkristallen der metastabilen Hochdruckphasen von Rb2LiFeF6 (a = 824,4 pm) und Cs2NaFeF6 (a = 873,9 pm) wurden röntgenographisch die Parameter der kubischen Elpasolithstruktur (Fm3m, Z = 4) bestimmt. Gegenüber den 12 L-Strukturen der Normaldruckphasen (R3m, hex. Z = 6) sind nur die Abstandswerte in der Zwölferkoordination, Rb—F = 291,7 bzw. Cs—F = 309,9 pm, um 2-3% verkleinert. Aber für die oktaedrischen Abstände Fe—F = 194,6 pm und Li—F = 217,6 pm bzw. Fe—F = 194,9 pm und Na—F = 242,0 pm ergeben sich Aufweitungen von 1-4%, obwohl keine Erhöhung der Koordinationszahl stattgefunden hat. Dieses paradoxe Verhalten wird diskutiert. Nur für die Lithiumpositionen in Rb2LiFeF6 zeigen Differenzfouriersynthesen eine Fehlordnung, die einer Li-Auslenkung von 30 pm aus dem Oktaederzentrum und einer Li—F-Abstandsaufspaltung in 188, 247 und 4 × 220 pm entspricht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 474 (1981), S. 113-122 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray Single Crystal Structure Determinations of the Potassium Copper(II) Fluorides K2CuF4 and K3Cu2F7With single crystals of the tetragonal compounds K2CuF4 (a = 414.7(2), c = 1273(3) pm) and K3Cu2F7 (a = 415.6(3), c = 2052(3) pm), showing no superstructure reflections, crystal structure determinations were based on space group I4/mmm of the K2NiF4 and Sr3Ti2O7 type, resp. The shape of F0-Fourier maxima at the positions of linking fluorine atoms within the layers of octahedra suggested disorder of bridging ligands caused by multidomain structure, which could be refined assuming half occupation of higherfold positions. The results confirmed the Jahn-Teller-distortions of octahedra being elongated with a significant orthorhombic component: Cu—F = 190.9(7)/193.9(2)/223.8(7) pm in K2CuF4 (RW = 0.020) and 190.0(7)/194.7/225.6(7) pm in K3Cu2F7 (RW = 0.023). In the acentric octahedra of the latter compound the intermediate distance is averaged from the splitted lengths 192.7(4)/196.8(1) pm of axes along the c direction.
    Notes: Von Einkristallen der tetragonalen Verbindungen K2CuF4 (a = 414,7(2), c = 1273(3) pm) und K3Cu2F7 (a = 415,6(3), c = 2052(3) pm), die röntgenographisch keine Überstrukturreflexe zeigten, wurden die Kristallstrukturen unter Zugrundelegung der Raumgruppe I4/mmm des K2NiF4- bzw. Sr3Ti2O7-Typs bestimmt. Aus den Formen der F0-Fouriermaxima an den Stellen der die Oktaeder zu Schichten verknüpfenden Fluoratome wurde auf Fehlordnung der Brükkenliganden geschlossen, die von einer Multidomänenstruktur herrührt und unter Annahme halbbesetzter höherzähliger Punktlagen verfeinert werden kann. Das Ergebnis bestätigte die Jahn-Teller-Verzerrung zu gestreckten Oktaedern mit signifikanter orthorhombischer Komponente: Cu—F = 190,9(7)/193,9(2)/223,8(7) pm in K2CuF4 (RW = 0,020) und 190,0(7)/194,7/225,6(7) pm in K3Cu2F7 (RW = 0,023). In den azentrischen Oktaedern der letztgenannten Verbindung setzt sich der mittlere Abstand aus entlang der c-Richtung aufgespaltenen Achslängen von 192,7(4)/196,8(1) pm zusammen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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