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  • Wiley-Blackwell  (6)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 424 (1976), S. 115-127 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gaschromatographic and 29Si-NMR Spectroscopic Investigations on Silicic Acid TrimethylsilylestersSilicic acid trimethylsilylesters of different constitutions are characterized by gaschromatographic retention index and retention temperatures. It is shown that the retention indices of the esters depend mainly on the number of trimethylsilylgroups in the molecule and exhibit only small effects of the constitution of the silicic acid framework. The 29Si-n.m.r. spectra of 9 silicic acid TMS-esters of different constitutions are recorded and the assignment of the signals to the individual building units of the esters are discussed. On the basis of these results the constitutions of hexamer silicic acid-TMS-esters is investigated. Two isomers of the bicyclo-hexasilicic acid ester [(CH3)3Si]10 [Si6O17] could be identified.
    Notes: Kieselsäuretrimethylsilylester unterschiedlicher Konstitution werden mit Hilfe der Gaschromatographie hinsichtlich ihres Retentionsindex und der Retentionstemperatur charakterisiert. Es wird gezeigt, daß die Retentionsdaten der Ester im wesentlichen von der Anzahl der Trimethylsilylgruppen im Molekül abhängen und nur wenig von der Konstitution des Kieselsäuregerüstes beeinflußt werden. Die 29Si-NMR-Spektren von neun Kieselsäure-TMS-Estern unterschiedlicher Konstitution wurden aufgenommen und die Zuordnung der Signale zu den einzelnen Baugruppen der Ester diskutiert. Auf der Grundlage dieser Ergebnisse wurden Konstitutionsuntersuchungen an hexameren Kieselsäure-TMS-Estern durchgeführt, die zur Identifizierung von zwei Isomeren des Bicyclohexakieselsäureesters [(CH3)3Si]10[Si6O17] führten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 465 (1980), S. 15-33 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution of Silicate Anions in Tetraethylammonium Silicates and their Aqueous SolutionsInvestigations by paperchromatography, 29Si-NMR spectroscopy and trimethylsilylation method show that concentrated solutions of tetraethylammonium (TEA) silicates with molar TEA:Si ratios from 2.8 to 1 contain mainly double three-ring silicate anions. Besides of these small amount of mono-, di-, tri-, tetra-, cyclotri-, cyclotetra-, double four-ring- and other polycyclic silicate anions are present. From these solutions a crystalline double three-ring silicate of the formula [N(C2H5)4]6[Si6O15] · 57 H2O could be obtained by crystallization at low temperature. Concentrated solutions with TEA:Si ratios of 0.8 to 0.6 contain mainly double three-, double four-, double five- an probably double six-ring silicate anions. From such solutions always the solid TEA-double four-ring silicate is obtained by crystallization. The reasons for the prefered formation of double ring silicate anions in TEA-silicate solutions and their crystallization are discussed.
    Notes: Untersuchungen mit Hilfe der Papierchromatographie, 29Si-NMR und Trimethylsilylierungsmethode ergaben, daß in konzentrierten Tetraethylammoniumsilicatlösungen mit molaren TEA:Si-Verhältnissen von 2,8 bis 1 neben geringen Konzentrationen an Mono-, Di-, Tri-, Tetra-, Cyclotri-, Cyclotetra-, Doppelvierring- und weiteren polycyclischen Silicatanionen, vorwiegend Doppeldreiringsilicatanionen vorliegen. Bei tieferen Temperaturen kristallisiert aus diesen Lösungen ein Doppeldreiringsilicat der Formel [N(C2H5)4]6[Si6O15] · 57 H2O aus. Konzentrierte Lösungen mit TEA:Si = 0,8 bis 0,6 enthalten hauptsächlich Doppeldrei-, Doppelvier-, Doppelfünf und wahrscheinlich auch Doppelsechsringsilicatanionen. Aus diesen Lösungen kristallisiert stets das TEA-Doppelvierringsilicat aus. Die möglichen Ursachen für die bevorzugte Bildung von Doppelringsilicatanionen in TEA-Silicatlösungen und deren Kristallisation werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 494 (1982), S. 31-42 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Constitution and Distribution of Silicate Anions in Aqueous Tetramethylammonium Silicate SolutionsTrimethylsilylation method and 29Si-NMR have been used to investigate the type and quantitative distribution of silicate anions in aqueous tetramethylammonium (TMA) silicate solutions. It is shown that concentrated (saturated) TMA silicate solutions of molar TMA:SiO2 ratios of 0.6 to 20 contain mainly double four-ring silicate anions Si8O208-. For saturated solutions with TMA:SiO2 ratios of 1:1 to 3:1 the content of Si8O208- anions amounts up to 80% of the total SiO2 concentration. This prefered formation of only one single type of silicate anion is different from the results found in sodium silicate solutions and can be explained by a clathrate-like structure of the water molecules in the concentrated TMA silicate solutions due to the high concentration of TMA cations. With increasing dilution of the TMA silicate solutions the concentration of the Si8O208- anion decreases and mainly mono-, di-, and trisilicate anions are formed. Oligomeric cyclic and polycyclic silicate anions could be detected in concentrations up to 5%.
    Notes: Untersuchungen mit Hilfe der Trimethylsilylierungsmethode und 29Si-NMR-Spektroskopie ergaben, daß im konzentrierten (gesättigten) Tetramethylammonium-(TMA-)-silicatlösungen mit molaren TMA:SiO2-Verhältnissen (MV) von 0,6:1 bis 20:1 Doppelvierringsilicatanionen Si8S208- als eine Hauptkomponente vorliegen. In gesättigten Lösungen mit MV von 1:1 bis 3:1 beträgt der Gehalt an Si8O208--Anionen bis zu 80% der Gesamt-SiO2-Menge. Diese im Vergleich zur Anionenverteilung in Alkalisilicatlösungen hohe Konzentration nur eines Anionentyps wird auf die stabilisierende Wirkung einer in konzentrierten TMA-Silicatlösungen vorliegenden Wasser-Clathratstruktur zurückgeführt. Mit zunehmender Verdünnung der TMA-Silicatlösungen verringert sich die Si8O208--Konzentration unter bevorzugter Bildung von Mono-, Di- und Trisilicatanionen. Oligomere cyclische und polycyclische Anionen wurden in Konzentrationen bis zu 5% nachgewiesen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 450 (1979), S. 5-20 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations of the Condensation Reactions of Mono-, Di-, and Trisilicic Acid by Trimethylsilylation and 29Si N.M.R. SpectroscopyThe condensation reactions of mono-, di- and trisilicic acid in acidic aqueous solution (CSiO2 = 0.5 m; pH = 2; T = - 2°C), obtained by hydrolysis of tetramethoxysilane, hexamethoxydisiloxane and octamethoxytrisiloxane resp., were quantitatively investigated in dependence of time. It could be shown that the monosilicic acid reacts across a mixture of di-, tri-, tetra-, cyclotetra- and bicyclohexasilicic acids to highpolymer products. In the solution of di- and trisilicic acid a partial hydrolysis to mono- and disilicic acid resp. occur simultaneous to the condensation reactions. By this way after short reaction times (about 20 min) in these solutions the same reaction products are present as in the monosilicic acid. The hydrolysis and condensation of the low molecular weight silicic acids were determined by equilibrium reactions which lead after about 6 h to constant mole ratios of the reaction products, independently of the type of silicic acid used in the initial solution. In all solutions no condensation products of uniform structure or molecular weight could be observed but always mixtures of silicic acids with a wide distribution of molecular weights. Even after 96 h of reaction time small amounts of mono-, di-, and trisilicic acid could be estimated.
    Notes: Die Kondensationsreaktionen der Mono-, Di- bzw. Trikieselsäure in saurerwäßriger Lösung (CSiO2 = 0,5 m; pH = 2; T = -2°C), hergestellt durch Hydrolyse von Tetramethoxysilan, Hexamethoxydisiloxan bzw. Octamethoxytrisiloxan, wurden in Abhängigkeit von der Zeit quantitative untersucht. Es wird gezeigt, daß die Monokieselsäure über ein Gemisch aus Di-, Tri-, Tetra-, Cyclotetra- und Bicyclohexakieselsäuren zu höhermolekularen Kieselsäuren reagiert. In, Di- und Trikieselsäurelösungen läuft parallel zu den Kondensationsreaktionen eine teilweise Hydrolyse unter Bildung von Mono- bzw. Dikieselsäure ab, so daß bereits nach kurzer Zeit die gleichen Reaktionsprodukte wie in der Monokieselsäurelösung auftreten. Die Hydrolyse und Kondensation der niedermolekularen Kieselsäuren werden durch Gleichgewichtsreaktionen bestimmt, die nach längeren Reaktionszeiten (etwa 6 h) zu konstanten Konzentrationsverhältnissen führen, die unabhängig von der Art der Ausgangskieselsäure sind. In allen Fällen werden keine molekulareinheitlichen Kondensationsprodukte, sondern stets Gemische von Kieselsäuren mit unterschiedlichem Kondensationsgrad beobachtet, in denen auch nach 96 h noch geringe Mengen Mono-, Di- und Trikieselsäure nachweisbar sind.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 484 (1982), S. 7-21 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Anion Constitution of Crystalline Tetramethylammonium-aluminosilicates and -aluminosilicate SolutionsCrystalline tetramethylammonium aluminosilicates with molar constitutions of wN(CH3)4OH · xSiO2 · y Al2O3 · zH2O and w = 1 to 1.2; x = 1; y = 0.02 to 0.5; z = 8.1 to 9.7 has been obtained from mixtures of diluted TMA aluminate and TMA silicate solutions with different molar Si/Al ratios by concentration and cooling down of the mixtures. Investigations of the TMA aluminosilicates by means of trimethylsilylation method show that the structure of the TMA aluminosilicates consists of double fouring units in analogy to the aluminum free TMA silicates. The arrangement of the Al atoms in the double four-rings agrees in general with Loewenstein's rule and leads to five distinct types of double four-rings with different Al content and Si—Al distribution. By the methods used in this study no distinction can be made between monomeric or polymeric arrangements of the double four-ring units. The existence of aluminosilicate anions in aqueous solutions is discussed.
    Notes: Durch Mischen verdünnter Tetramethylammonium-(TMA-)Silicat- und TMA-Aluminatlösungen in unterschiedlichen Molverhältnissen, nachfolgendem Konzentrieren und Abkühlen der Lösungen auf 4°C wurden kristalline TMA-Alumosilicate der molaren Zusammensetzung wN(CH3)4OH · xSiO2 · y Al2O3 · zH2O (w = 1 - 1,2; x = 1; y = 0,02-0,5; z = 8,1-9,7) erhalten. Untersuchungen mit Hilfe der Trimethylsilylierungsmethode zeigen, daß die TMA-Alumosilicate in Analogie zu den Al-freien TMA-Silicaten aus Doppelvierringstrukturen Si8-yAlyO20 (y = 1-4) aufgebaut sind. Der Einbau der Al-Atome erfolgt im wesentlichen in übereinstimmung mit der Loewenstein-Regel und führt zu insgesamt 5 Doppelvierring-(DVR-)Grundstrukturen, die sich im Al-Gehalt und in der Si/Al-Verteilung unterscheiden. Die Möglichkeit einer monomeren oder polymeren Anordnung der DVR-Einheiten wird diskutiert, kann jedoch anhand der vorliegenden Ergebnisse nicht entschieden werden. Aus den Untersuchungen ergeben sich Hinweise auf die Existenz von Alumosilicatanionen in wäßrigen Lösungen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of III-crystallized Calcium Hydrogen Silicates. IV. Anion Composition of the Hydration Products of Tricalcium SilicateOn the hydration of tricalcium silicate at 2-80°C calcium hydrogen silicates (C—S—H-phases) are formed. The mean degree of condensation of which increases with increasing temperature. The primary product of hydration is monosilicate. It condenses at 2°C to disilicate. At higher temperatures, especially at 80°C, a C—S—H-phase is formed, consisting of di- and polysilicate. These phases are compared with the former described C—S—H(di) [1] and C—S—H(di, poly) [2, 3]. The amount of low molecular cyclic silicate anions in the C—S—H-phases is lower than 1%.
    Notes: Bei der Hydratation von Tricalciumsilicat bei 2-80°C entstehen Calcium-hydrogensilicate (C—S—H-Phasen), deren mittlerer Kondensationsgrad mit zunehmender Bildungstemperatur ansteigt. Als Primärprodukt der Hydratation wird Monosilicat gebildet, das bei 2°C z. T. zu Disilicat kondensiert. Bei höheren Temperaturen, insbesondere bei 80°C, entsteht eine C—S—H-Phase, die aus Di- und Polysilicat aufgebaut ist. Diese Phasen werden mit dem auf anderen Wegen dargestellten C—S—H(Di) [1] und C—S—H(Di, Poly) [2, 3] verglichen. Niedermolekulare cyclische Silicatanionen entstehen bei der Hydratation des Ca3SiO5 praktisch nicht.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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