ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Monohalides of LanthanidesThe preparation, structures, and thermal behaviour of the compounds LaBr, PrBr, GdCl, GdBr, TbCl, TbBr, HoBr, and ErBr are described. They are formed by annealing stoichiometric mixtures of trihalide and metal in sealed tantalum ampoules at temperatures between 870 and 1070 K. The monohalides are isotypic to ZrCl and ZrBr, respectively, The structures contain alternating double layers of metal and non-metal atoms (…XLnLnX…XLnLnX…). The only difference between t-LnX (≙ZrCl) and h-LnX (≙ZrBr) is due to a different stacking of such composite layers. The terminology t-h-LnX has been chosen, as with GdCl and TbCl both forms occur as temperature polymorphs. The single-crystal investigations on t-TbCl and h-TbCl lead to the conclusion that the bonding interactions between the layer packets are different, as it is reflected in changes of the inter-layer Tb—Tb distances. Thus metal-metal bonds can be used as indicators of such weak interactions. The close relationship to other layer structures MX2 (M = Mo, Nb, Ta; X = S, Se, Te) and Ag2F, Hf2S, Ti2O is discussed.The monohalides fit into the concept of „condensed clusters“, like all known halides LnXn (n 〈 2). The highest known degree of condensation in reduced rare earth halides is reached in the monohalides.
Notes:
Darstellung, Strukturen und thermisches Verhalten der Verbindungen LaBr, PrBr, GdCl, GdBr, TbCl, TbBr, HoBr und ErBr werden beschrieben. Sie entstehen durch Tempern von stöchiometrischen Gemengen aus Trihalogenid und Metall in verschweißten Tantalampullen bei Temperaturen zwischen 870 und 1070 K. Die Monohalogenide sind isotyp mit ZrCl bzw. ZrBr. In den Strukturen alternieren Doppelschichten von Metallatomen mit Doppelschichten von Nichtmetallatomen (…XLnLnX…XLnLnX…). Lediglich die Stapelung derartiger Schichtpakete ist in t-LnX (≙ZrCl) und h-LnX (≙ZrBr) unterschiedlich. Die Bezeichnung t-h LnX wird gewählt, weil bei GdCl und TbCl beide Formen als Temperatur-Polymorphe gefunden werden. Die Einkristall-Strukturuntersuchungen an t-TbCl und h-TbCl führen zum Nachweis unterschiedlicher Bindungswechselwirkungen zwischen den Schichtpaketen in beiden Formen, die sich in Änderungen der Tb—Tb Abstände widerspiegeln. Damit läßt sich die Metall-Metall-Bindung als Indikator für derartige schwache Bindungen benutzen. Die enge Verwandtschaft zu anderen Schichtstrukturen MX2 (M = Mo, Nb, Ta; X = S, Se, Te) und Ag2F, Hf2S und Ti2O wird diskutiert.Die Monohalogenide fügen sich wie alle bekannten Halogenide LnXn (n 〈 2) in das Konzept „Kondensierter Cluster“ ein. In diesem Konzept ist bei den Monohalogeniden der bislang höchste Kondensationsgrad für reduzierte Seltenerdhalogenide erreicht.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804660102
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