ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Cyclic Oxalyl Compounds, XXIII. Reactions of Five-membered 2,3-Dioxo Heterocycles with Carbodiimides - a Synthetic Pathway to Hetero Analogues of 7-Deazapurine SystemsThe furandione 1 reacts with diaryl- or arylalkylcarbodiimides to yield 4-[α-(arylimino)benzyl]-2,3-furandiones 5, which isomerize to 2,3-pyrrolediones 2 above 60°C. 1, 2, and 5 react with dimethylcarbodiimide under mild conditions (20°C, a few minutes) to give the so far unknown pyrrolo[2,3-d][1,3]oxazinediones 7 which reversibly can lose dimethylcarbodiimide to form again 2. Analogously 2,3-thiophenedione 3 and dimethyl- or diisopropylcarbodiimide yield the pyrrolo-[2,3-d][1,3]thiazines 8. The basic skeletons of 7 and 8 were determined by X-ray structure analysis of 7a and 8b. On the other hand, the reaction of 1 with diethyl- or diisopropylcarbodiimide leads to furo[2,3-d]pyrimidines 10. The bicyclic compounds 7, 8, and 10 can be regarded as heteroanalogues of the 7-deazapurine system. The reaction pathways leading to 5, 7, 8, and 10 involve cycloadditions, cycloreversions or fragmentation reactions as well as some surprising new furandione-furandione rearrangements.
Notes:
Das 2,3-Furandion 1 reagiert mit Diaryl- bzw. Arylalkylcarbodiimiden zu 4-[α-(Arylimino)benzyl]-2,3-furandionen 5, die oberhalb 60°C z,u 2,3-Pyrroldionen 2 isomerisieren. 1, 2 und 5 setzen sich mit dem sehr reaktiven Dimethylcarbodiimid unter sehr milden Bedingungen (20°C, wenige Minuten) reversibel zu den bislang noch nicht beschriebenen Pyrrolo[2,3-d][1,3]oxazinen 7 um; das 2,3-Thiophendion 3 liefert mit Dimethyl- bzw. Diisopropylcarbodiimid die analogen Pyrrolo[2,3-d][1,3]thiazine 8. Das 7 bzw. 8 zugrunde liegende Molekülgerüst wurde durch Röntgenstrukturanalyse von 7a und 8b bewiesen. Bei der Reaktion von 1 mit Diethyl- sowie Diisopropylcarbodiimid resultieren hingegen die Furo[2,3-d]pyrimidine 10. Die Bicyclen 7, 8 und 10 können als Hetero-Analoga von 7-Desazapurin-Derivaten betrachtet werden. An der Bildung von 5 sowie der kondensierten Systeme 7, 8 und 10 sind Cycloadditionsprozesse, Cycloreversionen bzw. Fragmentierungsreaktionen sowie neuartige Furandion-Furandion-Umlagerungen beteiligt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170406
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