ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Alkenylruthenium(II) ComplexesThe Cp(PPh3)2Ru—[CH2]nCR=CH2 complexes 2-4 (n = 0.2. R = H; n = 3, R = CH3) are prepared by treatment of the chloride 1 with the appropriate organomagnesium halides. The vinyl complex 2 eliminates a PPh3 ligand above 100°C and reacts with ethylene (20-30 bar) by insertion into the Ru - vinyl bond to give the (η3-1-methylallyl)ruthenium complex 6a. The 3- and 4-alkenyl compounds 3 and 4 isomerize at 80-100°C after dissociation of one PPh3 via an (η2-alkadiene)hydridoruthenium intermediate, e.g. 7, to form the η3-allyl complexes 6, 8, and 9, respectively. The stable (η1,η2-4-alkenyl)ruthenium compounds 10-12 are formed if isomerization by β-H-elimination is prevented by E-configuration of Ru and β-H in a conformatively inflexible cyclopropyl system. The 31P chemical shifts of 2-4 and the (η1-allyl)ruthenium complexes, of 10-12, and of the η3-allyl complexes 6a, 8, 9, 13a are characteristic for the corresponding type of compounds.
Notizen:
Die Cp(PPh3)2Ru—[CH2] nCR=CH2-Komplexe 2-4 (n = 0, 2, R = H; n = 3, R = CH3) werden durch Umsetzung des Chlorids 1 mit den entsprechenden Organomagnesiumhalogeniden dargestellt. Die Vinylverbindung 2 spaltet oberhalb 100°C einen PPh3-Liganden ab und reagiert mit Ethylen (20-30 bar) unter Insertion in die Ru - Vinyl-Bindung zum (η3-1-Methylallyl)ruthenium-Komplex 6a. Die 3- und 4-Alkenylverbindungen 3 und 4 isomerisieren bei 80-100°C nach Abspaltung eines PPh3 über (η2-Alkadien)hydridoruthenium-Zwischenstufen, z. B. 7, zu η3-Allyl-Komplexen 6 bzw. 8 und 9. Stabile (η1,η2-4-Alkenyl)ruthenium-Verbindungen 10-12 werden erhalten, wenn die Isomerisierung über β-H-Eliminierung durch E-Konfiguration von Ru und β-H in einem konformativ starren Cyclopropyl-System verhindert ist. Die 31P-chemischen Verschiebungen von 2-4 und den (η1-Allyl)ruthenium-Komplexen, von 10-12 bzw. den η3-Allylverbindungen 6a, 8, 9 und 13a sind jeweils charakteristisch für den Verbindungstyp.
Zusätzliches Material:
1 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160120
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