ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
In search of new identification methods for terminal semicyclic amidine groups in polyamide 6, a study was made with model compounds to investigate whether the amidine heterocycle could be transformed with CH-acid methylene compounds and primary nitrogen bases in an identifiable form. It was found, that high concentrated hydrazine hydrat changes semicyclic amildines, the type of which is formed in polyamide 6, quantitatively into 2-hydrazino-l-aza-eyelohepten-(I). By the hydrazinolysis of polyamide 6, all amino groups of which were converted into amidine groups, after deamination a rapid decrease of the residual basicity was noted, which could be related to the separation of the amidine heterocycle by intermediate formation of 2-hydrazino-l-aza-cyclohepten-(1). However, this product due to its very small concentration and insufficient stability could not be identified. With CH-acid methylene compounds and ammonia the reaction is only possible when the exocyclic amidine nitrogen is dialkylated. Concluding, from the results obtained, the hydrazinolysis could be the best way for a direct identification and a quantitative determination of terminal semicyclic amidine groups in poly-amide 6.
Notes:
Auf der Suche nach neuen Nachweismethoden für semicyclische Amidinendgruppen in Polycaprolactam wurde an Hand von Modellversuchen geprüft, ob der Amidinheterocyclus durch Reaktion mit CH-aciden Methylenverbindungen und primären Stickstoffbasen in eine nachweisbare Form übergeführt werden kann. Dabei zeigte sich, daß hochprozentiges Hydrazinhydrat semicyclische Amidine des in Polycaprolactam vorliegenden Typs quantitativ in 2-Hydrazino-l-aza-cyclohepten-(l) umwandelt. Bei der Hydrazinolyse von peramidiniertem Polycaprolactam wird ein rascher Abfall der nach der Desaminierung verbleibenden Restbasizität beobachtet und dieser als Abspaltung des Amidinheterocyclus unter inter-mediärer Bildung von 2-Hydrazino-l-aza-cyelohepten-(l) godeutet. Allerdings ist das naturgemäß in sehr kleinen Konzentrationen anfallende Amidrazon wegen seiner Zersetzlichkeit unter den Entstehungsbedingungen nicht direkt nachweisbar. Mit CH-aciden Methylenverbindungen und Ammoniak ist die Abspaltung nur möglich, wenn der exocyclische Amidinstickstoff dialkyliert ist. Nach den bisher vorliegenden Ergebnissen bietet jedenfalls die Hydrazinolyse noch am ehesten Aussicht für einen direkten Nachweis und eventuell auch für die quantitative Bestimmung semicyclischer Amidinendgruppen in Polycaprolactam.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1971.050150115
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