ALBERT

Notes: Abstract An expression for the EMF of a nonisothermal galvanic cell, with gradients in both temperature and chemical potential across a solid electrolyte, is derived based on the phenomenological equations of irreversible thermodynamics. The EMF of the nonisothermal cell can be written as a sum of the contributions from the chemical potential gradient and the EMF of a thermocell operating in the same temperature gradient but at unit activity of the neutral form of the migrating species. The validity of the derived equation is confirmed experimentally by imposing nonlinear gradients of temperature and chemical potential across galvanic cells constructed using fully stabilized zirconia as the electrolyte. The nature of the gradient has no effect on the EMF.

Notes: Abstract The e.m.f. of a concentration cell for SO x (x=2,3)-O2 incorporating Nasicon as the main solid electrolyte has been measured in the temperature range 720 to 1080 K. The cell arrangement can be represented as, $$Pt, O'_2 + SO'_2 + SO'_3 \left| {Na_2 SO_4 \left\| {\left. {Nasicon} \right\|} \right.} \right.\left. {Na_2 SO_4 } \right|SO''_3 + SO''_2 + O''_2 , Pt$$ The Na2SO4 acts both as an auxiliary electrode, converting chemical potentials of SO x and O2 to equivalent sodium potentials, and as an electrolyte. The presence of Na2SO4 provides partial protection of Nasicon from chemical reaction with gas mixtures containing SO x . The open circuit e.m.f. of the cell is in close agreement with values given by the Nernst equation. For certain fixed inlet gas compositions of SO2+O2, the e.m.f. varies non-linearly with temperature. The intrinsic response time of the cell to step changes in gas composition is estimated to vary from ∼2.0 ksec at 723K to ∼ 0.2 ksec at 1077K. The cell functions well for large differences in partial pressures of SO3(p″SO 3/p′SO 3≈104) at the electrodes.

Notes: Abstract Coexisting phases in the Ni-Mo-O ternary system at 1373 K have been identified by X-ray diffraction, optical microscopy and scanning electron microscopy. The samples were equilibrated in evacuated quartz capsules. Only one ternary phase, NiMoO4, was found to exist in the system. The reversible e.m.f. values of the following solid-state galvanic cells were measured in the temperature range 900 to 1500 K: (I) Pt, Ni + NiO/(CaO) ZrO2/NiO + MoO2 + NiMoO4, Pt; (II) Pt, Mo + MoO2/(CaO) ZrO2/O2, Pt; and (III) Pt, Mo + MoO2/(CaO) ZrO2/Ni-Mo + MoO2, Pt. The Gibbs energies of formation of NiMoO4 and MoO2 and activities in Ni-Mo alloys were derived from the e.m.f. data. For the reaction 〈NiO〉 + 〈MoO2〉 + 2(02) → 〈NiMoO4〉 we obtain ΔG r 0 = -201 195 + 69.70T (±400) J mol−1; for 〈Mo〉 + (02) → 〈MoO2〉 we obtain ΔG f 0 = −578880 + 168.5T (+500) J mol−1. Based on the information from phase identification studies and thermodynamic stabilities, the isothermal section and oxygen potential diagram for the Ni-Mo-O system at 1373 K have been developed.

Notes: Abstract Thermodynamic properties of ternary compounds, cuprous and cupric chromites (CuCro2, CuCr2O4), and oxygen potentials corresponding to three three-phase regions in the Cu-Cr-O system have been measured in the temperature range 900 to 1350 K using a solid state galvanic cell incorporating calcia-stabilized zirconia. Cuprous chromite was found to be nearly stoichiometric. The compositions of non-stoichiometric cupric chromite saturated with CuO and Cr2O3 have been determined using electron microprobe and energy dispersive X-ray analysis. The results of this study resolve discrepancies in Gibbs' energies of cuprous and cupric chromites reported in the literature. A ternary phase diagram for the Cu-Cr-O system at 1150 K and phase relations in air for the Cu2O-CuO-Cr2O3 system as a function of temperature have been derived based on the new thermodynamic data. The phase diagram given in the literature is found to be inaccurate.

Notes: Abstract An e.m.f. technique is used for the measurement of the Gibbs' energy changes involved in the conversion of the rare earth oxysulphides to the corresponding sesquisulphides in the temperature range 870 to 1120 K. The cell arrangement is Au, Ag + Ag2S‖R2O2S + R2S3 ‖‖ (Y2O3)ThO2 ‖‖ Fe + Fe0.95O, Au where R = La, Pr, Nd, Sm, Eu and Gd. Yttria-doped thoria is used as the solid electrolyte because it has predominant ionic conduction at the low oxygen potentials developed at the R2O2S + R2S3 electrode, especially for systems containing heavier rare earth elements. The sulphur potential at the left-hand electrode is established by the dissociation of Ag2S to silver in a closed system. The changes in the standard free energy, enthalpy and entropy associated with the conversion of the rare earth oxysulphide to the sesquisulphide all show a smooth variation with rare earth atomic number. Based on these empirical trends, the corresponding thermodynamic functions for terbium, dysprosium and holmium systems are estimated. The measured free energy values are combined with recent data on the standard free energies of formation of the rare earth oxysulphides to obtain the Gibbs' energies of formation of the corresponding sesquisulphides.

Notes: Abstract (Pd+Ce)/SiO2 catalysts prepared by decomposition of organometallic complexes of Ce and Pd have higher activity, dispersity and selectivity in methanol synthesis than Pd/SiO2 catalysts.

Notes: Zusammenfassung Das Ektoneuralsystem des Seesternes Asterias rubens L. wurde licht- und elektronenmikroskopisch untersucht. Dabei wurde einmal seiner Cuticula, dann seinen epithelialen Elementen unter dem Gesichtspunkt ihrer etwaigen Zugehörigkeit zur Glia besondere Aufmerksamkeit geschenkt. Folgende Ergebnisse konnten erzielt werden: 1. Wie die übrige Körperdecke wird auch das Ektoneuralsystem von einer isolierbaren Cuticula überzogen. Diese etwa 4 μ dicke Schicht läßt sich färberisch und elektronenmikroskopisch in eine basale und eine oberflächliche Zone differenzieren. Am Aufbau der Cuticula sind Proteine beteiligt. Die elektronenmikroskopische Untersuchung zeigt, daß die Cuticula gleichmäßig von 1300 Å weiten Röhren durchsetzt ist, die in Abständen von 2000 Å stehen. Durch die Porenkanäle ziehen Cytoplasmafäden hindurch, die sich aus den apikalen Abschnitten der subcuticularen Stützzellen erheben. Diese Mikrovilli sind im Basalabschnitt der Porenplatte meistens spiralig gewunden. Sie erreichen die freie Oberfläche des Körpers. In den Mikrovilli liegen ovoide Partikel ungeklärter Natur, wie sie auch in den Perikaryen der Stützzellen vorkommen. Kinocilien, welche die Cuticula durchsetzen, sind bei Asterias nicht beobachtet worden. 2. Die Cuticula wird von einem Filzwerk zarter Filamente unterlagert, die parallel zu ihrer Oberfläche ausgerichtet sind. Ein Teil der Filamente strahlt in die Cuticula ein. 3. Licht- und elektronenmikroskopisch ist eine subcuticulare Zone von lockerer Bauweise zu erkennen. Sie wird durch die Gesamtheit der Mikrovilli gebildet, die sich aus den apikalen Abschnitten der Stützzellen erheben, um in die Porenkanäle der Cuticula einzudringen. 4. Die Stützzellen ziehen in auffallend regelmäßiger Verteilung durch die gesamte Tiefe des Ektoneuralsystems hindurch, d. h. von der Cuticula bis zur sog. Mesodermlamelle. Ihre kernhaltigen, apikalen, mit den erwähnten Mikrovilli ausgestatteten Abschnitte sind untereinander durch ausgedehnte Cytodesmen verbunden, die aus schmalen, senkrecht zum Plasmalemm gerichteten Membranen bestehen. Die Membranen wahren einen regelmäßigen Abstand von 340 A. Diese Art der Zellverbindung dürfte bei Wirbellosen häufiger anzutreffen sein, da sie auch bei Seeigeln, bei Mollusken und bei Planarien vorkommt. 5. Im Cytoplasma der Stüzzellen liegen gröbere Granula, die PAS-positiv sind und Proteine enthalten. 6. Das bezeichnende Merkmal der Stützzellen sind langgestreckte, die Zellleiber von der Cuticula bis zur Mesodermlamelle durchsetzende Fasern mit kreisrundem oder ovalem Querschnitt. Die Stützfasern sind positiv einachsig doppelbrechend und leuchten unter dem Fluoreszenzmikroskop wie Gliafasern auf. Aus elektronenmikroskopischen Aufnahmen geht hervor, daß die Fasern aus dicht gepackten, in Faserlängsrichtung orientierten Filamenten bestehen, die teilweise eine auffallende periodische Querstreifung besitzen. Diese Querstreifung stimmt nicht mit der periodischen Gliederung der Bindegewebsfibrillen bzw. -filamente von Asterias rubens L. überein. 7. Es wird dargelegt, daß Herkunft, cytologische Merkmale und topisches Verhalten der Stützzellen den Kriterien der Gliazellen in so hohem Maße entsprechen, daß man die Stützzellen des Ektoneuralsystems von Asterias rubens L. als Gliazellen bezeichnen darf. Sie lassen sich dem bei Wirbeltieren anzutreffenden Typus von ependymaler Faserglia vergleichen.