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  • 1
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: NO ABSTRACT
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectra of PhenylfulgidesThe carbon-13 chemical shifts are determined in a series of phenylfulgides in order to investigate steric and electronic influences of substituents. By means of the shift differences between suitably substituted compounds results can be obtained as to the relative variation of the rotation angles of the phenyl rings as well as to te angle alterations between the exocyclic double bonds and the anhydride ring. Introducing 4-CH3O- and 4-NO2-groups at the phenyl rings the substituent induced alterations of the carbon-13 chemical shifts and the π-polarization effects related with it are discussed.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Photooxidation of Leuco Dyes. VIII. Time Resolved Investigations of the Mechanism of the Photooxidation of Leucocrystal VioletThe photooxidation of leucocrystal violet has been reexamined by means of conventional and laser flash photolysis as well as spin trap experiments. Three radical transients have been observed and assigned to the cation radical (λmax ≈ 490, 530 nm), the neutral radical with one—NCH3—CH2 moiety (λmax ≈ 480 nm) and the triphenyl methyl radical derivative (λmax ≈ 400 nm).
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The RAMAN and IR-spectra of solid Na2Se2O5, K2Se2O5, and (NH4)2Se2O5 are given. Discussion of the spectra leads to a structure with a bent Se—O—Se-bridge in contrary to that of S2O5-- possessing a S—S-bond. The symmetry is probably C2v.
    Notes: Es werden die RAMAN- und IR-Spektren der festen Pyroselenite des Natriums, Kaliums und Ammoniums mitgeteilt. Aus der Diskussion der Spektren ergibt sich für das Se2O5″-Ion eine Struktur mit gewinkelter SeOSe-Brücke, im Gegensatz zum analogen S2O5″-Ion, das eine SS-Bindung besitzt. Die Abweichungen im Ra-Spektrum des Na-Salzes gegenüber denen der K- und NH4-Salze werden mit Ionengrößen erklärt und näher begründet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis of the following alkali alkyl selenites by means of 5 methods is described CH3OSeO2Na, CH3OSeO2K, C2H5OSeO2Na und C2H5OSeO2K. Thereby it is found that MeHOSeO2 and Me2SeO2O5 esterify respectively alcoholize in alcoholic solution whereby identical reaction products are formed. Some properties of the prepared salts are given. A new procedure for the preparation of methylaethylselenite is described.
    Notes: Es wird die Darstellung der folgenden Alkalialkylselenite nach 5 Methoden beschrieben: CH3OSeO2Na, CH3OSeO2K, C2H5OSeO2K. Dabei wird u. a. gefunden, daß Alkalihydrogenselenite und Alkalidiselenite in alkoholischer Lösung Veresterung bzw. Alkoholyse erleiden, wobei identische Reaktionsprodukte entstehen. Einige Eigenschaften der dargestellten Halbestersalze werden angegeben. Für Methyläthylselenit wird ein weiteres Darstellungsverfahren gefunden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman- and IR-spectra of the following compounds are given and discussed: F · SeO · OCH3, Cl · SeO · OCH3, F · SeO · OC2H5, and Cl · SeO · OC2H5. The ethyl compounds exist in liquid state in two rotational isomeric configurations caused by restricted rotation of the ethyl groups. Molecules of the type X · SeO · Y (X resp · Y = F, Cl, OCH3, OC2H5) show a linear increase of the Se=O-frequency with increasing electronegativity of the substituent groups. The Se-O-frequency shows a similar behaviour.
    Notes: Es werden die Raman- und UR-Spektren der folgenden Verbindungen mitgeteilt und diskutiert: F · SeO · OCH3, Cl · SeO · OCH3, F · SeO · OCH3, F · SeO · OC2H5 und Cl · SeO · OC2H5. In den beiden äthylestern liegen im flüssigen Zustand infolge behinderter Drehbarkeit der äthylgruppen zwei rotationsisomere Molekülsorten vor, deren Konzentrationsverhältnis temperaturabhängig ist. Molekeln des Substanztyps X · SeO · Y (X bzw. Y = F, Cl, OCH3, OC2H5) zeigen mit zunehmender Elektronegativität der Substituenten einen linearen Anstieg der SeO-Doppelbindungsvalenzfrequenz. ähnlich verhält sich die SeO-Einfachbindungsvalenzfrequenz.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: It is shown by Raman spectroscopic investigations, that HOSeO′3 and Se2O′7-ions are converted in alcoholic solutions to soluble alkyl selenates. Raman and IR spectra of the following compounds are given and discussed: CH3OSeO3Na,  - K,  - NH4; C2H5OSeO3Na,  - K,  - NH4. The force constants of CH3OSeO′3 and HOSeO′3 ions are calculated. Their knowledge allows an estimation of the bond properties in CH3OSeO′3, HOSeO′3 and CH3OSO′3 ions. It is supposed that ethyl selenate ions exist in solution in two rotationally isomeric configurations caused by hindered rotation of the CH3 group.
    Notes: Mit Hilfe der Raman-Spektroskopie wird gezeigt, daß Hydrogenselenationen und Diselenationen in alkoholischen Lösungen als Alkylselenationen vorliegen. Es folgt die Mitteilung und Zuordnung der Raman- und IR-Spektren der Verbindungen CH3OSeO3Na,  - K,  - NH4 und C2H5OSeO3Na,  - K,  - NH4. Die Kraftkonstanten des CH3OSeO′3 und des HOSeO′3-Ions werden berechnet. Ihre Kenntnis erlaubt eine Beurteilung der Bindungsverhältnisse in CH3OSeO′3-, HOSeO′3- und CH3OSO′3-Ionen. Äthylselenationen existieren in Lösung vermutlich in zwei rotationsisomeren Konfigurationen, verursacht durch behinderte Drehbarkeit der CH3-Gruppe.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: FSeO2K can be prepared by melting molar amounts of KF and SeO2 or by reaction of K2SeO3 with SeOF2. Melting point, density, IR- and RAMAN spectrum, hydrolysis and methanolysis of the prepared salt were studied. The crystals of FSeO2K and FSO2K contain long and polar Se—F resp. S-F bonds. Possibly this in caused by the existence of fluorine bridges between the anions FSeO2- resp. FSO2-, which are stronger in FSeO2K than in FSO2K. Therefore, the debyeograms of FSO2K and KClO3 show better agreement than those of FSeO2K and KBrO3.
    Notes: FSeO2K kann sowohl durch Verschmelzen molarer Mengen von KF und SeO2 als auch durch Umsetzung von K2SeO3 mit SeOF2 dargestellt werden. Untersucht wurden der Schmelzpunkt, die Dichte, das IR- und RAMAN-Spektrum sowie die Hydrolyse und Methanolyse. In den Kristallgittern der Salze FSeO2K und FSO2K liegen aufgeweitete und sehr polare SeF- bzw. SF-Bindungen vor. Als mögliche Ursache wird die Existenz von Fluorbrücken zwischen den Anionen FSeO2-diskutiert, die im FSeO2K stärker sind als im FSO2K. Aus diesem Grunde zeigen die Debye-Scherrer-Diagramme des FSO2K und KClO3 bessere Übereinstimmung als die des FSeO2K und KBrO3.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The compounds (CH2SeO)2O (I) and [CH2Se(OH)2]2(NO3)2 (II) have been prepared by oxydation of (CH2SeCN)2 with HNO3 in good yields. Smaller yields of them can be obtained by reaction of 1,2,5,6-tetraselenacyclooctane with HNO3. (I) is transformed in nitric acid solution into (II), in alkaline solution into (CH2SeO2)22-. (I) and (II) decompose slowly. The infrared spectrum of (I) is given, assigned, and discussed. It confirms the ring structure of (I). 1,2-ethanediseleninic acid is not existent. It transforms to (I) already in aqueous solution.
    Notes: Die Verbindungen (CH2SeO)2O (I) und [CH2Se(OH)2]2(NO3)2 (II) sind durch Oxydation von (CH2SeCN)2 mit HNO3 in guten Ausbeuten darstellbar. Sie sind in geringerer Ausbeute auch durch Umsetzung von 1,2,5,6-Tetraselenacyclooctan (SeCH2CH2Se)2 mit HNO3 zugänglich. (I) geht in salpetersaurem Medium in (II), in alkalischer Lösung in (CH2SeO2)22 über. (I) und (II) sind thermisch nicht sehr stabil. Es wird das IR-Spektrum von (I) mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Es bestätigt die Ringstruktur von (I). Die 1,2-Äthandiseleninsäure ist nicht existenzfähig. Sie geht bei ihrer Bildung schon in wäßriger Lösung in (I) über.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Raman spectrum of [Se(OH)3] [ClO4] is given and assigned. Splittings of the f2 vibrations of the [ClO4]- ion indicate site-symmetry C3v in the crystal. The SeO framework of the [Se(OH)3]+-ion has pyramidal structure (point group C3v). The force constants of the [SeO3]2- and [Se(OH3)+] ion are calculated. The SeO bonds are somewhat stronger in [Se(OH)3]+ than in [SeO3]2-. The increase of the Se—OH and Se—CH3 valence frequencies in the sequences [HOSeO2]- → (HO)2SeO → [(HO)3Se]+ and [H3CSeO2]- → H3CSeO · OH → [H3CSe(OH)2]+ indicates strengthening of SeO-σ bonds and formation of Se—OH pπ dπ bonds with increasing effective nuclear charge of the central atom. The high SeO valence force constants of the [Se(OH)3]+ ion is therefore interpreted in terms of strong σ bonds and amounts of pπ dπ bonds. The strongest Se—OH bonds which are found in compounds of quadrivalent selenium exist in [Se(OH)3+].
    Notes: Es wird das Raman-Spektrum des kristallisierten [Se(OH)3] [ClO4] mitgeteilt und zugeordnet. Die Aufspaltungen der f2-Schwingungen des [ClO4]--Ions weisen auf die site-Symmetrie C3v im Kristall hin. Aus dem Spektrum wird für das SeO-Gerüst des [Se(OH)3]+-Ions pyramidale Struktur mit der Punktgruppe C3v ermittelt. Es werden die Kraftkonstanten des [SeO3]2-- und [Se(OH)3]+-Ions berechnet. Daraus ergibt sich, daß die SeO-Bindungen im [Se(OH)3]+-Ion etwas stärker sind als im [SeO3]2--Ion. Aus dem Anstieg der Se—OH-und Se—CH3-Valenzfrequenzen in den Reihen [HOSeO2]- → (OH)2SeO → [(HO)3Se]+ und [H3CSeO2]- → H3CSeO · OH → [H3CSe(OH)2]+ wird geschlossen, daß mit zunehmender effektiver Kernladung des Zentralatoms eine Verstärkung der SeO—σ-Bindungen und die Ausbildung von Se-OH pπ dπ-Bindungsanteilen erfolgt. Die große SeO-Valenzkraftkonstante des [Se(OH)3]+-Ions wird danach durch starke σ-Bindungen und pπ dπ-Bindungsanteile erklärt. Im [Se(OH)3]+-Ion liegen die stärksten Se-OH-Bindungen vor, die man bisher in Verbindungen des vierwertigen Selens gefunden hat.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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