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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 119-126 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman Spectra of the System SnBr2—CsBr in the Solid and Molten StateRaman spectra of crystalline and molten SnBr2 as well as of molten SnBr2—CsBr mixtures were measured. In molten SnBr2 polymeric chains with similar structural elements as in solid SnBr2 will be formed. Temperature rising causes a heterolytic disruption into smaller but still polymeric units of varying chain length. Equilibrium fragmentation reactions occur by bromide ion addition. In bromide rich SnBr2—CsBr melts (Br-/Sn2+ ratio 3-6) Sn2Br5-, SnBr3- and Br- ions exist with Sn2Br5- species predominating.
    Notes: Sowohl polykristallines und geschmolzenes SnBr2 als auch SnBr2—CsBr-Schmelzen wurden ramanspektroskopisch untersucht. Beim Übergang vom festen in den flüssigen Zustand entstehen beim SnBr2 polymere Ketten mit den Strukturelementen des festen SnBr2. Temperaturerhöhung bewirkt eine heterolytische Spaltung in kleinere, aber immer noch polynukleare Kettenbruchstücke. Bei Br--Zugabe erfolgen Gleichgewichtsabbaureaktionen. In Br--reichen SnBr2—CsBr-Schmelzen (Br-/Sn2+-Verhältnis 3-6) liegen hauptsächlich Sn2Br5--Spezies neben SnBr3-- und Br--Ionen vor.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman Spectra of the System TeCl4—SbCl5Raman spectra of the solid and molten TeCl4 · SbCl5 addition compound and of some TeCl4—SbCl5 mixtures have been recorded. Two modifications of the crystalline TeCl4—SbCl5 compound have been found. The structure of the melt can be described by the equilibrium TeCl3+ + SbCl6- ⇌ TeCl4 + SbCl5 lying on the left side. Mixtures with other stoichiometry contain the 1:1 adduct only and excess TeCl4 or SbCl5, respectively. Such melts are built up by the ionic species TeCl3+ and SbCl6- also and TeCl4 or SbCl5 according to stoichiometry.
    Notes: Die TeCl4 · SbCl5-Additionsverbindung und einige TeCl4—SbCl5-Mischungen wurden im festen und geschmolzenen Zustand ramanspektroskopisch untersucht. Zwei Feststoffmodifikationen des TeCl4 · SbCl5-Adduktes wurden aufgefunden. Der strukturelle Aufbau der Schmelze kann durch das Gleichgewicht TeCl3+ + SbCl6- ⇌ TeCl4 + SbCl5, das mehr auf der linken Seite liegt, wiedergegeben werden. Mischungen anderer Stöchiometrie enthalten nur die 1:1-Verbindung und überschüssiges TeCl4 oder SbCl5. Solche Schmelzen enthalten nur die ionischen Species TeCl3+ und SbCl6- neben nichtumgesetztem TeCl4 oder SbCl5 gemäß der jeweiligen Stöchiometrie.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 476 (1981), S. 153-158 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vibrational Spectra of β-P4S5 and P4S7The vibrational spectra of the solid and liquid cage compounds β-P4S5 and P4S7 have been recorded. The assignments of the frequencies are proposed mainly based on polarization data. β-P4S5 decomposes during melting into P4S3 α-P4S7 and β-P4S6. Molten α-P4S7 dissociates to some extent into β-P4S6 and sulphur. An association of β-P4S6 with α-P4S7 is discussed for the molten state. All reactions in molten P4S7 are reversible.
    Notes: Die Schwingungsspektren der käfigstrukturierten Verbindungen β-P4S5 und P4S7 wurden für den kristallinen und flüssigen Zustand aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten, vorgeschlagen. β-P4S5 zerfällt in der Schmelze in P4S3 α-P4S7 und β-P4S6. α-P4S7 schmilzt unter partieller Dissoziation in β-P4S6 und S. Für β-P4S6, wird eine Assoziatbildung mit α-P4S7 in der Schmelze diskutiert. Die Vorgänge im geschmolzenen P4S7 sind reversibel.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: TlEu[PS4] ; Tetrathiophosphate(V) ; Crystal Structure ; Vibrational Spectrum ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kristallstruktur und Schwingungsspektrum von Thallium(I)-Europium(II)-tetrathiophosphat(V), TlEu[PS4]TlEu[PS4] wurde aus den Elementen bei 1 150 K in einer evakuierten Quarzampulle dargestellt. Die Verbindung bildet transparente, orangefarbene, luft- und feuchtigkeitsbeständige Nadeln, die orthorhombisch, Pnma (Nr. 62) mit a = 12,157(2), b = 6,581(1), c = 8,802(2) Å, Z = 4 kristallisieren. Charakteristisch sind diskrete [PS4]3--Anionen, die durch Tl+ und Eu2+ verbunden sind. Sie sind verzerrt tetraedrisch mit P—S-Abständen zwischen 2,028 und 2,043 Å und so angeordnet, daß Liganden benachbarter Gruppen trigonale S6-Prismen bilden, entlang [0 0 1] zu Säulen verknüpft, die parallel (1 0 0) über gemeinsame Kanten zu gewellten Schichten kondensiert sind. Dazwischen sind leere, verzerrte Halbwürfel und zur Hälfte mit P-Atomen besetzte Tetraederlücken Durch die alternierende Besetzung mit Tl+ und Eu2+ sind diese Prismen leicht verzerrt. Man kann daher diese Struktur als eine geordnete, teilweise aufgefüllte Überstruktur des InNi2-Typs auffassen (InInNi4□2tet ≙ TlEuS4P□1tet), aber auch als zentrosymmetrische Variante der TlSn[PS4]-Struktur (Raumgruppe Pna21). Das Schwingungsspektrum entspricht der Strukturbestimmung, die beobachteten Raman- und Infrarotbanden lassen sich zwanglos auf der Basis von [PS4]3- -Einheiten mit C2v-Symmetrie zuordnen.
    Notes: TlEu[PS4] was synthesized from the elements in a sealed quartz ampoule at 1 150 K. The compound forms transparent orange needles, stable in air and moisture. It crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnma (No. 62), with cell dimensions a = 12.157(2), b = 6.581(1), c = 8.802(2) Å, Z = 4. The crystal structure consists of discrete [PS4]3- anions interconnected by Tl+ and Eu2+. The tetrahedral [PS4]3- groups are slightly distorted with P—S bond lengths in the range 2.028 to 2.043 Å. These tetrahedral anions are arranged in such a way that the sulfur atoms form columns of distorted trigonal S6 prisms along [0 0 1]. The columns are condensed via common edges to puckered layers parallel to (1 0 0). The interlayer region consists of empty distorted half-cubes and tetrahedral holes, half of them filled by P atoms. The trigonal prisms in the columns are centered alternately by Tl+ and Eu2+. In this way, the structure can be regarded as an ordered superstructure of the InNi2 type, where half of the tetrahedral holes are filled by phosphorus atoms: InInNi4□2tet ≙ TlEuS4P□1tet. TlEu[PS4] is a centrosymmetric variant of the TlSn[PS4] structure type (space group Pna21). The vibrational spectrum is in accordance with the X-ray crystal structure, the Raman and infrared vibrations are assigned on the basis of [PS4]3- units with C2v symmetry.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 434 (1977), S. 249-262 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Contribution to the Structure of Thionyl Chloride and Selenium OxychlorideThe Raman spectra of the gaseous, liquid and solid oxychlorides SOCl2 and SeOCl2 as well as of a CCl4 solution have been studied. The spectra indicate associated molecules in the liquid state and relatively strong intermolecular interactions in the solid. Monomeric molecules have been found in the vapour and in dilute solutions. Raman spectra of the addition compounds SeOCl2 · SbCl5 and 2 SeOCl2 · SnCl4 are in agreement with the known crystal structures.
    Notes: Die Oxidchloride SOCl2 und SeOCl2 wurden in allen Aggregatzuständen und in CCl4-Lösungen ramanspektroskopisch untersucht. Aus den Spektren geht hervor, daß im flüssigen Zustand assoziierte Molekeln vorhanden sind und im Feststoff starke intermolekulare Wechselwirkungen auftreten. Monomere Molekeln werden in der Gasphase und in verdünnten Lösungen gefunden. Ramanspektren der Addukte SeOCl2 · SbCl5 und 2 SeOCl2 · SnCl4 sind mit den bekannten Kristallstrukturen im Einklang.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman Spectra of the System PCl5—TeCl4Raman spectra of solid and molten PCl5—TeCl4 mixtures have been recorded. The solid 1:1 mixture contains the compound nPCl4 + (TeCl5-)n. In the molten state there are different fragmentation equilibria between the polymeric (TeCl5)-n, TeCl62-, and lower charged units. The spectra of TeCl4 rich samples indicate different species like Te3Cl13-, Te2Cl102-, and (TeCl5-)n. In such melts the equilibria are shifted to lower charged oligomeres and TeCl5-.
    Notes: Ramanspketren von festen und geschmolzenen PCl5—TeCl4-Mischungen wurden aufgenommen. Die feste 1:1-Mischung enthält die Verbindung nPCl4+(TeCl5-)n. In den Schmelzen liegen verschiedene Abbaugleichgewichte zwischen polymeren TeCl5-)n, TeC62- und niedriger geladenen Einheiten vor. Die Spektren der TeCl4-reichen Proben belegen die Anwesenheit verschiedener Species wie Te3Cl13-, Te2Cl102- und (Tecl5-)n. In solchen Schmelzen sind die Gleichgewichte zu niedriger geladenen Oligomeren und TeCl5- verschoben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vibrational Spectra of As4S4 and As4Se4The vibrational spectra of solid α- and β-As4S4 and the Raman spectrum of molten As4S4 have been recorded. The assignments of the frequencies are proposed mainly based on polarization data. The Raman melt spectra suggest that As4S4 molecules (symmetry D2d) are retained in the molten state. A partial decomposition of the melt by prolonged laser irradiation was observed. The Raman spectrum of solid As4Se4 is presented and the frequencies are tentatively assigned to an As4Se4 molecule of the cradle type, possessing D2d symmetry.
    Notes: Die Schwingungsspektren von festem α- und β-As4S4 und das Ramanspektrum von geschmolzenem As4S4 wurden aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten, vorgeschlagen. Die Raman-Schmelzspektren zeigen, daß As4S4-Moleküle (Symmetrie D2d) auch im schmelzflüssigen Zustand vorliegen. Ein laserlichtbedingter partieller Zerfall der Schmelze wurde beobachtet. Das Ramanspektrum des festen As4Se4 wird mitgeteilt und die Frequenzen werden einem körbchenstrukturierten As4Se4-Molekül mit D2d-Symmetrie zugeordnet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: K2Fe[P2S6] ; Hexathiodiphosphate(IV) ; Hexathiohypodiphosphate ; Crystal Structure ; Magnetism ; Vibrational Spectrum ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese, Kristallstruktur, Magnetismus und Schwingungsspektrum von Dikaliumeisen(II)hexathiodiphosphat(IV), K2Fe[P2S6]K2Fe[P2S6] wurde aus den Elementen bei 1173 K in evakuierten, abgeschmolzenen Quarzampullen dargestellt. Die Verbindung bildet transparente, orangefarbene, luft- und feuchtigkeitsbeständige Kristalle. K2Fe[P2S6] kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n (Nr. 14), mit den Gitterkonstanten (T = 298,5 K): a = 6,0622(4), b = 12,172(1) und c = 7,3787(8) Å, β = 101,113(7)°, Z = 2. Der neuartige Strukturtyp (mP22) wird durch Säulen von alternierend flächenverknüpften S6-Oktaedern und trigonalen Antiprismen (beide verzerrt) charakterisiert, die parallel zur a-Achse verlaufen und durch K+-Kationen (KZ 10; {2,6,2}-Polyeder; d(K—S) = 3,231 - 3,845 Å) miteinander verbunden sind. Die S6-Polyeder der Säulen werden alternierend durch Fe (d̄(Fe—S) = 2,577 Å) bzw. P2-Paare zentriert, die zur a-Achse um 73,4° geneigt sind. Die Bindungslängen in den Hexathiodiphosphat(IV)-Anionen [P2S6]4- mit angenäherter 32/m - D3d-Symmetrie betragen d(P—P) = 2,20 und d̄(P—S) = 2,02 Å. Die Titelverbindung ist oberhalb TN = 28 K paramagnetisch mit μ = 4,69 B.M. und ordnet unterhalb TN antiferromagnetisch. Die beobachteten inneren Moden der Raman- und Infrarotspektren von K2Fe[P2S6] stehen im Einklang mit der Faktorgruppenanalyse. Die Schwingungsbanden werden auf der Basis von [P2S6]4--Einheiten unter Berücksichtigung der Abweichungen von der D3d-Symmetrie zugeordnet.
    Notes: K2Fe[P2S6] was synthesized from the elements at 1173 K in sealed quartz tubes. The compound forms transparent orange crystals, stable against air and moisture. K2Fe[P2S6] crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n (No. 14), with cell dimensions (T = 298.5 K) a = 6.0622(4), b = 12.172(1) and c = 7.3787(8) Å, β = 101.113(7)°, Z = 2. The novel structure type (mP22) is characterized by columns of alternating face-sharing S6 octahedra and trigonal antiprisms (both distorted) parallel to the a axis, which are interconnected by inserted K+ (CN 10; {2,6,2}-polyhedra; d(K—S) = 3.231 - 3.845 Å). The S6 polyhedra of the columns are centered alternately by Fe (d̄(Fe—S) = 2.577 Å) and P2 pairs which are inclined to the a axis by 73.4°. The bond lengths in the hexathiodiphosphate(IV) anions, [P2S6]4-, with approximate 3 2/m - D3d symmetry, are d̄(P—P) = 2.20 and d̄(P—S) = 2.02 Å. The compound is paramagnetic above TN = 28 K with μ = 4.69 B.M. and orders antiferromagnetically below TN. The internal modes of the observed Raman and FIR spectra of K2Fe[P2S6] are in accord with the factor group analysis, and the spectra are assigned on the basis of [P2S6]4- units, taking into account the deviation from D3d symmetry.
    Additional Material: 7 Ill.
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