ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chalkogenidehalides of Chromium. Synthesis, Crystal Structure, and Magnetism of Chromiumsulfidebromide, CrSBrCrSBr is obtained from chromium metal and S2Br2 in a sealed quartz ampoule at 880°C. It forms air stable, black crystals. The crystal structure determination (space group Pmmn, lattice constants a = 476.7(2), b = 350.6(2), c = 796.5(4) pm, Z = 2, R = 0.026) shows, that CrSBr crystallizes in the FeOCl structure type. The structure consists of layers which are stacked perpendicular to the c axis. The layers are formed by distorted, edge sharing CrS4Br2 octahedra. The interatomic distances are Cr—S 239.7 and 241.5 pm, Cr—Br 249.4 pm. To explain the unusual temperature factor of the Br atom the structure determination was additionaly carried out at 205 K and 118 K. A linear decrease of the coefficients of the anisotropic temperature factors of all atoms was found. The coefficients can be extrapolated to zero for 0 K. This shows the large displacement parameter U11 of the Br atom to be caused by thermal vibrations. Even under forced conditions CrSBr does not form intercalation compounds with pyridine or tetracyanoethylene. CrSBr shows a marked antiferromagnetic behavior with a Néel temperature of 132 K and a critical field of 0.35 Tesla at 4.2 K.
Notes:
CrSBr wird aus S2Br2 und Cr-Metall in einer geschlossenen Quarzglasampulle bei 880°C dargestellt. Es bildet luftstabile, schwarze Kristalle. Die Kristallstrukturbestimmung (Raumgruppe Pmmn, Gitterkonstanten bei 293 K: a = 476,7(2), b = 350,6(2), c = 796,5(4) pm, Z = 2, R = 0,026) zeigt, daß CrSBr im FeOCl-Typ kristallisiert. Die Struktur besteht aus Schichten, die senkrecht zur c-Achse gestapelt sind. Die Schichten werden aus verzerrten, kantenverknüpften CrS4Br2-Oktaedern gebildet. Die Abstände zwischen Cr und S bzw. Br betragen Cr—S 239,7 und 241,5 pm sowie Cr—Br 249,4 pm. Zur Klärung des ungewöhnlichen Temperaturfaktors des Br-Atoms wurde die Strukturbestimmung zusätzlich bei 205 K und 118 K durchgeführt. Es zeigt sich, daß die Koeffizienten der anisotropen Temperaturfaktoren aller Atome mit der Temperatur linear abnehmen und für 0 K auf Null extrapoliert werden können. Der große Auslenkungsparameter U11 des Br-Atoms wird somit durch dessen Schwingungsbewegung hervorgerufen. Die Bildung von Intercalationsverbindungen mit Pyridin und Tetracyanoethylen gelingt auch bei Anwendung drastischer Bedingungen nicht. CrSBr zeigt ein ausgeprägtes antiferromagnetisches Verhalten mit einer Néel-Temperatur von 132 K und einer kritischen Feldstärke von 0.35 Tesla bei 4,2 K.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905850118
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