ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
In der Veröffentlichung werden Meßergebnisse für die charakteristischen Copolymerisationskonstanten von Styrol (1) mit Fumarsöurenitril (2) mitgeteilt: rl = 0.30 ± 0.02 und r2 = 0.00 ± 0.02, bei 49,65°c.Die entstandenen Copolymere sind unter ultravioletter Bestrahlung der Einwirkung von Brom ausgesetzt worden, wodurch in der aliphatischen Kette Wasserstoffatome durch om ersetzt werden. Dabei nimmt die Reaktionsgeschwindigkeit mit der Zeit ab und strebt schlielßlich gegen Null; äußerdem wächst sie linear mit der Konzentration des Polymeren. Es besteht ein einfacher Zusammenhang zwischen der Änderung des Bromgehalts des Copolymeres mit der Zeit, der relativen Anfangskonzentration an Brom und einer C, genannter Größe, die dem Bromgehalt für eine unendlich lange Reaktionszeit entsprechen würde. Der experimentelle Wert Co für einen Molenbruch des Fumärsaurenitrils q2 = 0.5 entspricht nicht dem berechneten Wert für eine Zufallsverteilung der Mere längs der Kette. Dagegen stimmt er mit der Verteilung überein, die sich aus der Theorie der “Wahrscheinlichkeitsfolge” von Merz, Alfrey und Goldfinger ergibt. Ebenso stimmen die experimentellen Werte für q2 =/= 0.5 nicht mit den aus einer Zufallsverteilung berechneten überein. Man erhält eine angenäherte Übereinstimmung mit den nach der Theorie von Merz u. a. berechneten, wenn man annimmt, daß das Brom in jede polymérische Einheit (motif polymbrique) eintritt, die mehr als 2 aufeinanderfolgende Mere Styrol enthält.
Notes:
Les constantes de copolymérisation du styrène (1) avec le fumaronitrile (2) ont été mesurdés: rl = 0.30 ± 0.02 et r2 = 0.00 ± 0.02, à 49, 65°C.Les copolymères obtenus ont été soumis à l'action du brome en présence d'un rayomnement ultra-violet; la bromuration se réalise par substitution sur la ché aliphatique du copolymère.Pour tous les copolymères, la vitesse de réaction décro^t avec le temps pour tendre vers zéro; de plus elle est proportionnelle à la lère puissance de la concentration en copolymère.Une relation simple décrit la variation du pourcentage en brome du copolymére en fonction du temps, de la concentration initiale relative en brome et d'une grandeur appelée Co qui correspondrait au pourcentage en brome pour un temps de réaction infini.La valeur expérimentale de Co pour une fraction molaire en fumaronitrile q2 = 0.5 ne correspond pas avec la valeur que ferait prévoir une distribution «au hasard» des mers le long de la chaîne; elle correspond, par contre, avec celle que fait prévoir la distribution déduite de la théorie de probabilitéd de séquence décrite par Merz, Alfrey et Goldfinger.Les valeurs expérimentales de Co pour q2 =/= 0.5 ne correspondent pas à celles calculàes pour une distribution ‘au hasardn’; elles correspondent approximativement à celles calculetes par la théorie de Merz C t al. si Yon fait l'hypothèse que la substitution par le brome se fait sur chaque motif polymérique comportant plus de 2 mers styréne successifs.
Additional Material:
9 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1954.020120109
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