ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Es wurden in größerer Zahl Chelatverbindungen des Kupfers mit β-Ketosäureamiden (insbesondere mit β-Ketosäurearyliden) dargestellt und hinsichtlich ihrer Stabilität bezüglich der Dissoziation in Metallion und Enolation ausführlich untersucht, als Beitrag zur Theorie der chemischen Bindung in inner-komplexen Sechsring-Systemen. - Überlegungen und Abschätzungen der Beteiligung von Resonanz- und elektrostatischen Effekten führen zusammen mit den Ergebnissen der Stabilitätsmessungen zu der Auffassung, daß die Bin-dung zwischen Metallion und Enolation vorwiegend elekrostatischer Natur ist. Es wird dargelegt, daß bei vorherrschender Resonanz im Chelatring die Stabilität der substituierten Cu-Acetoacet-anilide in der Substituentenfolge -No2〉 -Cl〉 - Br〉 - CH3〉 - OCH3 abgestuft ist, während bei vorwiegend elektrostatischer Bindung des Metallions die umgekehrte Reihenfolge auftritt. Eine lineare Beziehung zwischen pK D (Enol) und - pK1 (Komplex) wird aufgezeigt. - Die theoretisch möglich erscheinende Existenz von cis,trans-Isomeren bei den Cu-Acetoacet-nitroaniliden wird durch Isolierung der beiden Stereoisomeren beim Cu-Acetoacet-p-nitroanilid nachgewiesen. - Die Cu-Derivate der Acetessig-säure-nitroanilide ermöglichen eine bequeme Darstellung der sonst schwer zugänglichen Acetoacet-nitroanilide.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19570900622
Permalink