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  • 1960-1964  (24)
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  • 1
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract The systems NiTiO3/CdTiO3 and MgTiO3/CdTiO3 were investigated by X-rays and spectrophotometrically. There is only a limited formation of mixed crystals. In the lattice of CdTiO3 (ilmenite structure) only about 0,05 Cd2+ can be substituted isomorphously by Ni2+ at 890°C and 0,03 Cd2+ at 600°C respectively. An isomorphous substitution of Ni2+ by Cd2+ in NiTiO3 could not be proved. The Ni2+ containing CdTiO3 phase (I) is red, the NiTiO3 phase (II) yellow. The three main absorption bands of (I) compared with those of (II) are considerably shifted towards IR on account of the weaker crystal field at the spot where Ni2+ is incorporated. Whereas the crystal field parameter Δ decreases by the transition (I) →(II), theRacah parameter B does not change. To investigate the system MgTiO3/CdTiO3 spectrophotometrically the lattices are doped with Ni2+ as an optical indicator. In CdTiO3 more than 0,1 Cd2+ can be substituted isomorphously by Mg2+. The limit may be about 0,2 Mg2+. The results confirm again, that the main absorption bands of a colouring cation after the incorporation into a host lattice with only one kind of cationic sites are shifted towards IR if this lattice will be expanded by isomorphous incorporation of larger cations.
    Notes: Zusammenfassung Die Systeme NiTiO3/CdTiO3 und MgTiO3/CdTiO3 werden röntgenographisch und spektralphotometrisch untersucht. Es zeigt sich, daß nur begrenzte Mischkristallbildung vorhanden ist. Im Gitter von CdTiO3 können nur etwa 0,05 Cd2+ durch Ni2+ bei 890°C und 0,03 Cd2+ bei 600°C isomorph ausgetauscht werden. Eine isomorphe Substitution von Ni2+ durch Cd2+ im NiTiO3 kann nicht nachgewiesen werden. Die Ni-haltige CdTiO3-Phase (I) ist rot, die NiTiO3-Phase (II) gelb. Die drei Hauptabsorptionsbanden von I sind gegenüber denen von II stark nach IR verschoben infolge des schwächeren Kristallfeldes am Ort des eingebauten Ni2+. Während also der Feldparameter Δ beim Übergang II→I abnimmt, ändert sich derRacah-ParameterB nicht. Um das System MgTiO3/CdTiO3 spektralphotometrisch zu untersuchen, wird mit Ni2+ als optischem Indikator dotiert. Es zeigt sich, daß in CdTiO3 mehr als 0,1 Cd2+ durch Mg2+ isomorph ersetzt werden können. Die Einbaugrenze dürfte bei 0,2 Mg2+ liegen. Die Ergebnisse bestätigen erneut, daß die Hauptabsorptions-banden eines farbgebenden Kations nach Einbau in ein Wirtsgitter mit nur einer Art von kationischen Gitterpositionen in Richtung IR verschoben werden, wenn das Wirtsgitter durch isomorphen Einbau größerer Kationen aufgeweitet wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 330 (1964), S. 259-266 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: In the garnet phase Y3Ga4CrO12, one Ga3+ can be substituted by In3+ which occupies exclusively octahedral sites. Due to the widening of the lattice, the main absorption bands of the Cr3+ are shifted towards the infrared. In the garnet Y3Ga3In2O12 all In3+ can be replaced successively by Cr3+. The expected shift of the absorption bands towards the ultraviolet with increasing concentration of Cr3+ is observed. It was not possible to replace Al3+ or Cr3+ by In3+ in the garnet phase Y3Al5-XCrXO12.
    Notes: In der Granatphase Y3Ga4CrO12 konnte 1 Ga3+ durch In3+ isomorph ersetzt werden. Hierbei besetzt In3+ ausschließlich Oktaederlücken. Durch die beim Einbau von In3+ bewirkte Gitteraufweitung erfolgt eine IR-Verschiebung der Hauptabsorptionsbanden des Cr3+. In der Granatphase mit maximalem In-Gehalt Y3Ga3In2O12 kann alles In3+ sukzessive durch Cr3+ ausgetauscht werden, wobei die erwartete UV-Verschiebung der Absorptions-banden des Cr3+ beobachtet wird. Versuche, Al3+ und Cr3+ in Y3Al5-XCrXO12 durch In3+ zu ersetzen, blieben erfolglos.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 332 (1964), S. 263-268 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The ammonolysis of tetraphenyl tin in liquid NH3 in the presence of KNH2 yields K2[Sn(NH2)6] which is isotypic to the corresponding hydroxocompound K2[Sn(OH)6].
    Notes: Die Ammonolyse des Tetraphenylzinns in flüssigem NH3 bei Gegenwart von KNH2 führt unter Abspaltung aller Phenylgruppen als Benzol zu Kalium-hexa-amido-stannat(IV) K2[Sn(NH2)6], das mit der entsprechenden Hydroxoverbindung K2[Sn(OH)6] isotyp ist.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 314 (1962), S. 260-275 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The light absorption of Cr3+ incorporated isomorphously into the lattice of the garnet Y3Al5O12 and the shifting effects on the absorption bands caused by substitution of Al3+ by Cr3+ and Ga3+ and of Y3+ by La3+ have been investigated. It could be shown that an increase of the lattice constant generally causes a shifting towards infrared. An incorporation of Ga3+ into tetrahedral interstices can also have the opposite effect, caused by the compression of the octahedral sites which occurs after the tetrahedral interstices are widened to a certain extent.
    Notes: Es wird die Lichtabsorption des Cr3+ nach isomorphem Einbau in das Granatgitter Y3Al5O12 und ihre Änderungen beim Einbau größerer Kationen in die Oktaederlücken (Y3Al5-xCrxO12), in Tetraederlücken (Y3Al3-xGaxCr2O12), in 8er Lücken (Y3-xLaxAl3GaCrO12 und Y3-xLaxGa4CrO12) sowie bei gleichzeitigem Einbau von Ga3+ in Oktaeder- und Tetraederlücken (Y3Al4-xGaxCrO12) untersucht. Das Absorptionsspektrum, in Remission aufgenommen, weist 2 Banden im Bereich von 22300-23300 cm-1 (Bande B) bzw. von 16000-16600 cm-1 (Bande A) auf. Eine Vergrößerung der Gitterkonstanten bewirkt im allgemeinen eine IR-Verschiebung beider Banden, wobei die IR-Verschiebung von Bande B meist 〉 diejenige von Bande A ist. Bei einer Weitung des Gitters durch Einbau von Ga3+ in Tetraederlücken kann jedoch in einem gewissen Bereich des Einbaues auch eine UV-Verschiebung insbesondere der Bande B erfolgen. Alle Änderungen der Lichtabsorption lassen sich auf Grund der Kristallfeldtheorie befriedigend deuten. Die Kristallchemie der dargestellten Granatphasen wird eingehender behandelt und auf Grund röntgenographischer Untersuchungen die Verteilung von Ga3+ auf Oktaeder- und Tetraederlücken bei seinem isomorphen Einbau (System Y3Al4-xGaxCrO12) bestimmt. Der so festgestellte Einbaumechanismus steht mit dem spektralen Verhalten in Einklang.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 306 (1960), S. 63-70 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The thermal decomposition of hexamminechromium(III)-phenolate in N2- and NH3-atmosphere and in vacuo is investigated. 4 NH3 are easily delivered; the higher the temperature, the more ammonolytic separation of phenol occurs. Only the decomposition in streaming NH3 yields an ammono-basic phenolate of the approximate composition of H2NCr(OC6H5)2 which has been characterized by reaction with phenylisocyanate.
    Notes: Es wird der thermische Abbau von Hexamminchrom(III)-phenolat im N2- und NH3- Strom sowie im Vakuum untersucht. 4 NH3 werden leicht abgegeben. Ob hierbei Ammonolyse unter Phenolabspaltung erfolgt, ist eine Temperaturfrage. Je höher die Temperatur, um so stärker tritt die Ammonolyse in Erscheinung. Nur der Abbau in strömendem NH3 führt zu einem ammonobasischen Phenolat von der annähernden Zusammensetzung des Amidochrom-diphenolats H2NCr(OC6H5)2, das durch seine Reaktion mit Phenylisocyanat näher charakterisiert wird.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 316 (1962), S. 277-277 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 319 (1963), S. 362-374 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The methyl esters of ortho- and disilicic acid, Si(OCH3)4 (I) and (CH3O)3SiOSi(OCH3)3 (II), behave in liquid NH3 as „ansolvo acids“. The reactions with KNH2 give rise to the formation of amidosalts which sponteanously splitt off KOCH3; the methylate then combines with the unchanged esters yielding the methoxosalts K[Si(OCH3)5] and K2[O {Si · (OCH3)4}2]. As a secondary reaction product starting from (I), K[N{Si(OCH3)3}2] has been isolated; the corresponding compound starting from (II) has not been obtained. It has, however, been, synthesized treating [(CH3O)2ClSi]2O with NH3; the resulting cyclo-compound (formula see „Inhaltsübersicht“) was converted into the dipotassium salt by means of KNH2.
    Notes: Die Methylester der Ortho- und der Dikieselsäure Si(OCH3)4 (I) und (CH3O)3SiOSi · (OCH3)3 (II) verhalten sich in flüssigem NH3 wie Ansolvosäuren. Die durch Einwirkung von KNH2 primär entstehenden Kaliumsalze der entsprechenden Ammonosäuren spalten spontan CH3OK ab, das dann von noch unverändertem I bzw. II zu den Methoxosalzen [(CH3O)5Si]K und [(CH3O)4SiOSi(OCH3)4]K2 gebunden wird. In beiden Verbindungen tritt Si fünfzählig auf. Als sekundäres Reaktionsprodukt wurde bei I Kalium-hexamethoxy-disilazanat [(CH3O)3Si]2NK erhalten. Eine entsprechende Verbindung konnte bei II nicht isoliert werden. Das vermutete Reaktionsprodukt Oktamethoxy-cyclo-dioxotetrasildiazan ließ sich jedoch synthetisch durch Einwirkung von NH3 auf das Esterchlorid [(CH3O)2SiCl]2O darstellen und durch Umsetzen mit KNH2 in das amorphe Dikaliumsalz überführen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 312 (1961), S. 121-134 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The investigation of the absorption spectra of a colouring cation (Co2+, Cr3+) isomorphously incorporated into spinels is a suitable method to elucidate the behaviour of the crystal lattices when widened by substitution of certain cations by larger ones.From the direction and magnitude of band shifting in the case of Co2+ and Cr3+ (tetrahedrally and octahedrally coordinated, resp.) the following could be infered:If a part of the tetrahedral interstices are expanded by an isomorphous incorporation of larger cations, the octahedral interstices will be widened too, whereas the rest of the tetrahedrons remains nearly uninfluenced. The alteration of the dimensions of some of the octahedral interstices influences the magnitudes of all the other octahedrons as well as the tetrahedral interstices.
    Notes: Es wird am Beispiel des Spinells gezeigt, daß mit Hilfe der Lichtabsorption von isomorph in das Gitter eingebauten farbgebenden Kationen Aussagen über feinere Strukturmerkmale von Kristallgittern gemacht werden können, die röntgenographisch nicht ohne weiteres zugänglich sind.Aus den durch Gitterweitung bewirkten Verschiebungen der Banden des in Spinellphasen eingebauten Cr3+ (oktaedrisch koordiniert) und Co2+ (tetraedrisch koordiniert) ergab sich für die Spinellstruktur: Wird ein Teil der Koordinationstetraeder durch isomorphen Einbau größerer Kationen in ihren Dimensionen verändert, so teilen sich diese Veränderungen zwar allen Koordinationsoktaedern, jedoch nicht merklich den restlichen Koordinationstetraedern mit. Eine Dehnung oder Kompression eines Teiles der Koordinationsoktaeder ändert dagegen die Größe aller Koordinationspolyeder.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 313 (1962), S. 241-247 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vanadyl amide, VO(NH2)2, is prepared by reaction of K2[VO(SCN)4] with KNH2 in liquid NH3. The compound looses NH3 at room temperature yielding vanadylimide, VO(NH). Thermal decomposition at 150°C yields vanadylnitride, (VO)3N2. Vanadyl amide has acid-like properties: with surplus KNH2, an amidosalt is formed. This amido salt which cannot be isolated looses NH3 giving the imidonitridosalt K3[(VO)2N(NH)2].
    Notes: Durch Umsatz von K2[VO(SCN)4] mit KNH2 in fl. NH3 wird Vanadylamid VO(NH2)2 erhalten, das schon bei Raumtemperatur NH3 abspaltet und bei 100° in Vanadylimid VO(NH) übergeht. Der thermische Abbau bei 150° liefert Vanadylnitrid (VO)3N2. Vanadylamid hat säureanaloge Eigenschaften, indem es mit KNH2 unter Amidosalzbildung reagiert. Aus dem nicht isolierbaren Amidosalz entsteht durch NH3-Abspaltung ein Imidonitridosalz K3[(VO)2N(NH)2].
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 75 (1963), S. 792-792 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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