ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Different methods for the preparation of dangerous dialkylamine azides in small amounts or in solution are investigated. The preparation of different amino-thiocyanates is reported.
Notes:
Bei Versuchen zur Ausarbeitung einer neuen Tetrazen-Synthese nach der Bruttogleichung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm 2 R}_{\rm 2} {\rm NCl + 2 MeN}_{\rm 3} \to {\rm R}_{\rm 2} {\rm N}\hbox{---}{\rm N \,{\!=\!=} N}\hbox{---}{\rm NR}_{\rm 2} {\rm + 2 N}_{\rm 2} {\rm + 2 MeCl} $$\end{document} isolierten wir unerwartet das erste Dialkylamin-azid \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm R}_{\rm 2} {\rm NCl + MeN}_{\rm 3} \to {\rm R}_{\rm 2} {\rm N}\hbox{---}{\rm N}_{\rm 3} {\rm + MeCl} $$\end{document} dessen Gefährlichkeit nach Handhabung in kleinen Mengen oder Lösung verlangte. Versuche, in der Hochvakuumapparatur zu azidieren, schlugen fehl: Unter den gewählten Bedingungen reagierten N-Chlor-dialkylamine und N,N-Dichlor-alkylamine nicht; Stickstofftrichlorid ergab auch bei -60°C nur Stickstoff.Die als Modellreaktion in Lösung untersuchte Rhodanierung von N-Chlor-aminen führte mit Ammoniumrhodanid in Acetonitril zu N-Rhodan-dialkylaminen und N,N-Dirhodan-tert. butylamin \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm RNCl}_{\rm 2} {\rm + 2 NH}_{\rm 4} {\rm SCN} \to {\rm RN(SCN)}_{\rm 2} {\rm + NH}_{\rm 4} {\rm Cl;}$$\end{document} Ansätze mit Stickstoff-trirhodanid N(SCN)3 zersetzten sich oberhalb 0°C. Das Ammoniumsalz/Acetonitril-Verfahren ist wegen der Unlöslichkeit des Ammoniumazids nicht auf die Azidierung von N-Chlor-aminen zu übertragen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19643320504
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