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  • 1960-1964  (2)
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  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Asymmetric synthesis of optically active di-isotactic polymers from cyclic monomers (1961)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 43 (1961), S. 68-75 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wird eine neue asymmetrische Synthese von Polymeren beschrieben, die aus Mononeren ohne asymmetrische C-Atome erhalten werden.Als ungesättigte cyclische Verbindung konnte Benzofuran durch Öffnung und Polynerisation der Doppelbindung des Furanringes in Gegenwart von asymmetrischen kationischen Katalysatoren in Polymere überführt werden, die eine hohe optische Aktivität besitzen. Die Rotationsdispersionkurve zeigt ein Maximum bei 303 mμ ([M] = -800).In diesen Polymeren enthält jede Monomereinheit zwei C-Atome in der Kette, die - auch in unmittelbarer Umgebung betrachtet - asymmetrisch sind.Die optisch aktiven Polybenzofurane enthalten praktisch keine aus dem Katalysator stammenden asymmetrischen Endgruppen. Die asymmetrische Synthese kann daher auf die orientierende Wirkung des negativ asymmetrischen Gegenions zurückgeführt werden.
    Notes: A new asymmetric synthesis of polymers is described; it was obtained from monomers which do not contain asymmetric carbon atoms.The polymerization, in the presence of asymmetric cationic catalysts, of an unsaturated cyclic compound, benzofuran, by opening of the double bond of the furan ring, led to polymers having high optical activity.The rotation dispersion curve, which shows a maximum at 303 mμ ([M] = -800) is here shown. Each monomeric unit of these polymers contains two carbon atoms in the chain, which are asymmetric, even if considered in their immediate surrounding.Optically active polybenzofurans do not remarkably contain asymmetric end-groups deriving from the catalyst. The asymmetric synthesis may therefore be related to the orienting effect of the negative asymmetric counter-ion.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1961.020430106
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Di-isotactic polymers of cis- and trans-β-chloro-vinyl ethers and factors determining their steric configurations (1962)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 55 (1962), S. 139-149 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Einige cis- und trans-β-Chlorvinyl-alkyläther sind stereospezifisch polymerisiert worden, wobei kristalline Polymere erhalten wurden. Die sterischen Strukturen des Poly-cis- und des Poly-trans-β-chlorvinylbutyläthers unterscheiden sich darin, daß der erstere eine erythro- und der letztere eine threo-di-isotaktische Struktur besitzt. Diese Ergebnisse beweisen, daß in beiden Fällen eine cis-Addition an die Doppelbindung stattfindet; d.h., daß der sterische Polymerisationstyp für die beiden Formen identisch ist.Es werden außerdem einige Gesichtspunkte des Mechanismus der stereospezifischen Polymerisation von mono-olefinischen Monomeren diskutiert. Außer dem Typ der Öffnung der Doppelbindung (cis oder trans), der die sterischen Verhältnisse im Innern der einzelnen Monomereinheiten bestimmt, wird die Art des Angriffs des Monomeren auf die Ketten in Betracht gezogen. Dieser kann auf der einen oder auf der anderen Seite der beiden enantiomorphen Flächen (D oder L) des Monomeren in konstanter oder in alternierender Weise stattfinden. Dieser sterische Angriff bestimmt die strukturellen Beziechungen zwischen aufeinanderfolgenden Monomereinheiten.
    Notes: Some cis- and trans-β-chlorovinyl alkyl ethers were polymerized in a stereospecific way, and crystalline polymers.The steric structures of poly(cis-) and poly(trans-β-chloro vinyl butyl ethers) are different one from another, and more precisely of the erythro and threo di-isotactic type respectively. These results demonstrate a steric polymerization mechanism, which is identical in both forms, with a cis opening of the double bond.Moreover some aspects of the stereospecific polymerization mechanism of mono-olefinic monomers are discussed. Beside the type of opening of the double bond (cis or trans), determining the steric ratios inside each monomeric unit, also the mode of attack of the monomer to the chain is considered here. It can take place on one or on the other of the two enantiomer faces (D or L) of the monomer in a constant or in an alternated way. Such a steric attack determines the structural relationships between subsequent monomeric units.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1962.020550111
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
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