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  • 1960-1964  (4)
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  • Wiley-Blackwell  (4)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 330 (1964), S. 195-209 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aqueous solutions of SbF3 exhibit strong fluorinating properties even against easily hydrolyzable methyl chlorosilanes and -silanoles. The fluorination probably proceeds through the preceding hydrolysis of Si—Cl bonds yielding silanole groups. The influence o BF3 · 2 H2O on the fluorination by means of aqueous SbF3 has been studied.C—Cl bonds do not react with SbF3 solutions, in aqueous hydrogen fluoride containing 20-40 weight per cent HF, however, the formation of C—F groups occurs at room temperature. The Si—O—Si bond of methyl chlorodisiloxanes is cleaved by diluted HF, but not by aqueous SbF3.
    Notes: Einfache stark hydrolyseempfindliche Methylchlorsilane und -silanole werden über raschenderweise von wäßrigen Antimontrifluoridlösungen fast ebenso gut fluoriert wie von der wasserfreien Verbindung. Methylchlordisiloxane werden zwar von verdünnter Flußsäure, dagegen nicht von wäßriger Antimontrifluoridlösung gespalten. Der Fluorierung der Si—Cl-Bindung geht offenbar die Hydrolyse zum Silanol voraus. Der Einfluß von Bortrifluorid-dihydrat auf die Fluorierung in wäßriger Antimontrifluoridlösung wird untersucht. Im Gegensatz zur Si—Cl- wird die C—Cl-Bindung von wäßriger Antimontrifluoridlösung nicht, von 20- bis 40proz. Flußsäure bei Raumtemperatur merklich fluoriert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 325 (1963), S. 149-155 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aceotropic mixtures of SiCl4 and (CH3)3SiCl can be separated by reaction with aqueous HF. (CH3)3SiF is escaping from the reaction mixture in the pure state, whereas HCl and SiF4 (resp. H2SiF6) are remaining in the aqueous solution. Instead of HF, soluble fluorides as NII4F and NH4BF4 can be used, too; the yields are, however, smaller.
    Notes: Gemische von Siliciumtetrachlorid und Trimethylchlorsilan können durch Umsetzen mit wäßriger Flußsäure getrennt werden. Während dabei gebildetes Trimethylfluorsilan in reiner Form entweicht, werden Chlorwasserstoff und Siliciumtetrafluorid (als H2SiF6) von der wäßrigen Lösung festgehalten. Außer HF eignen sich zu dieser Trennung auch andere, in Wasser gelöste Fluoride, wie NH4F oder NH4BF4. Mit diesen sind aber die Ausbeuten weniger hoch.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 327 (1964), S. 286-292 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The synthesis of methylchlorosilanes by interaction between methyl chloride and Si—Cu mixtures proceeds through an induction period during which AlCl3 is formed from Al impurities in the technical-grade silicon. μ-Cu3Si has no determining importance for the course of the synthesis, especially in the presence of AlCl3.
    Notes: Bei der Umsetzung von Methylchlorid mit Silicium-Kupfer-Gemischen entstehen Methylchlorsilane erst nach Ablauf einer Induktionsperiode, während der im technischen Silicium enthaltenes Aluminium in das für die direkte Synthese entscheidende Chlorid übergeführt wird. Röntgenanalysen ergaben, daß die Bildung der μ-Phase nicht unmittelbar mit der Überwindung der Induktionsperiode zusammenhängt. Die μ-Phase ist besonders bei Gegenwart von AlCl3 nicht maßgeblich für den Ablauf der direkten Synthese.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 327 (1964), S. 302-304 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The supposed formation of copper methyl during the interaction between copper and methyl chloride could not be confirmed. The occuring transport of copper is assumed to be due to the sublimation of copper(I) chloride which subsequently may be reduced to elemental copper.
    Notes: Bei der Umsetzung von Methylchlorid mit Kupfer wird dieses teilweise wegtransportiert, was Hurd und Rochow3) mit der Bildung von Kupfermethyl erklärten. Es wird gezeigt, daß man durch Sublimation und ggf. anschließende Reduktion des gleichzeitig entstehenden Kupfer(I)-chlorids die beobachteten Transporterscheinungen auch ohne Annahme des Auftretens von Kupfermethyl deuten kann. Dessen Nachweis mit Hilfe von Methylradikalen gelang nicht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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