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  • Springer  (6)
  • 1970-1974  (3)
  • 1960-1964  (3)
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  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 103 (1972), S. 1483-1495 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Energien und Dipolmomente mehrerer Konformationen von 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dion (Meldrumsäure) wurden mit Hilfe der semiempirischenLCAO-MO-SCF-Methode vonPople berechnet. Die Ergebnisse werden mit den experimentellen Dipolmomenten einiger Derivate von 1,3-Dioxan-4,6-dion verglichen. Die Unterschiede zwischen den experimentellen Dipolmomenten dieser Verbindungen können durch Annahme unterschiedlicher Konformerengleichgewichte erklärt werden. Die berechnete Protonenaffinität desMeldrumsäureanions läßt sich in eine Reihe von Aciditäten verschiedenartiger Säuren in Übereinstimmung mit den experimentellen Werten einordnen.
    Notes: Abstract The total energies and dipole moments of some conformations of 2.2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione (Meldrum's acid) were calculated withPople's semiempiricalLCAO-MO-SCF-procedure (CNDO). The results are compared with the experimental dipole moments of 2.2-dimethyl-1.3-dioxane-4.6-dione and its alkyl derivatives. The unusual high differences in the experimental dipole moments of this series of compounds are explained by the assumption of different conformational equilibria. The proton affinity ofMeldrum's acid anion fits well into a series of calculated proton affinities of otherBrønsted acids.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Umsetzungen von Isobutylidenmeldrumsäure bzw. von 3-Methyl-2-äthoxycarbonylbutyliden-1-meldrumsäure mit Diazoessigester folgen Geschwindigkietsgesetzen 2. Ordnung. Aus der Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten errechnen sich Aktivierungsparameter, die jenen der 1,3-dipolaren Cycloaddition entsprechen. Diese Werte ändern sich nur wenig bei Übergang zu Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität. Die Ergebnisse lassen auf thermisch labile 1-Pyrazoline als Zwischenprodukte schließen, die dann zu den bekannten, stickstoffreien, stabilen Reaktionsprodukten zerfallen.
    Notes: Abstract The reaction of either isobutylidenmeldrum acid or 3-methyl-2-ethoxycarbonylbutyliden-1-Meldrum acid with ethyl diazoacetate exhibits second order kinetics. The values of the activation parameters, calculated from the temperature dependence of the rate constants, correspond to those obtained from 1,3 dipolar cyclo-addition reactions. These values are altered only slightly when the polarity of the solvent is changed. These results suggest that the reaction proceeds via a thermally labile 1-pyrazoline which then decomposes to give nitrogen and the observed products.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 95 (1964), S. 53-58 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es werden die Kondensationsprodukte beschrieben, welche aus Isopropylidenmalonat (Meldrumsäure) einerseits und verschiedenen aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Aldehyden andrerseits unter Wasseraustritt erhalten werden. Die Einwirkung von Diazomethan auf einige dieser Kondensationsprodukte führt zu Cyclopropanderivaten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 95 (1964), S. 281-291 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Die π-Elektronenstrukturen der cyclischen Acylale verschieden substituierter Methylenmalonsäuren und die weiterer ähnlich gebauter Verbindungen werden beschrieben und diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 95 (1964), S. 398-401 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Das aus Benzyliden-bis-acetamid und Dihydroresorcin erhaltene Reaktionsprodukt1 ist nicht das 2-Benzyliden-cyclohexan-1,3-dion, sondern mit dem erstmals vonD. Vorländer undO. Strauss 7 hergestellten 9-Phenyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroxanthen-1,8-dion identisch.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Theoretical chemistry accounts 24 (1972), S. 191-200 
    ISSN: 1432-2234
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Hydrate der Ionen Li+, Na+, Be2+, F− und Cl− mit den Koordinationszahlen 1, 2, 4, 6 und 8 sowie bis zu drei Hydrathüllen wurden mit Hilfe des CNDO/2-Verfahren berechnet. Die Stärke der Wasserstoffbrücken in den äußeren Sphären wird durch die Ladungsübertragung vom Zentralion zu den Liganden stark beeinflußt. Bei F− unterscheidet sich die mittlere Bindungsenergie in der dritten Sphäre kaum mehr vom reinen Wasser; bei Li+ reicht der Einfluß um eine Wasserhülle weiter. Für beide Ionen wird 6 als günstigste Koordinationszahl erhalten.
    Abstract: Résumé Calcul par la méthode CNDO/2 des hydrates des ions Li+, Na+, Be2+, F− et Cl−, à nombres de coordinence 1, 2, 4, 6 et 8, avec jusqu'à trois couches de molécules d'eau. La force de la liaison hydrogène dans les couches externes est largement déterminée par le transfert de charge à partir de l'ion central vers les ligands. Dans la troisième couche d'hydratation de l'ion F− l'énergie de liaison moeyenne est presque la meme que dans les essaims d'eau pure. Dans le cas de Li+ l'influence de l'ion atteint une couche supplémentaire. Pour ces deux ions le nombre de coordinence 6 s'avère le plus favorable.
    Notes: Abstract Hydrates of the ions Li+, Na+, Be2+, F− and Cl− with coordination numbers 1, 2, 4, 6 and 8 and up to three shells of water molecules were calculated with the CNDO/2 method. The strength of the hydrogen bond in the outer shells is determined largely by the charge transfer from the central ion to the ligands. In the third hydration shell of the F− ion the average binding energy is almost the same as in pure water clusters. In the case of Li+ the influence of the ion reaches one shell further. For both ions the coordination number 6 is the most favourable one.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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