ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Polystyrol mit seitenständigen Acrylsäure-tert.-butylhydroperoxidestergruppen wurde durch Copolymerisation von Styrol mit Acrylsäurechlorid erhalten, wonach die Acrylsäurechloridbausteine teils mit tert.-Butylhydroperoxid und die unversehrten Säurebausteine teils zum Methylester umgesetzt wurden. Der Perestergehalt lag im Bereich von 0,9 bis 3,4%, der des Acrylsäuremethylesters von 14 bis 18%. Diese Polymere dienten bei 75 °C in Benzol zur Auslösung der Polymerisation von Methacrylsäuremethylester. Die Polymerisation in zweiter Stufe folgt dem Quadratwurzelgesetz hinsichtlich der Initiatorkonzentration und ist proportional der Monomerkonzentration. Der Pfropfwirkgrad, das ist das Verhältnis der Menge an aufgezweigtem Methacrylsäuremethylester zur Menge des Stammpolymers, wurde durch Fraktionierung der Reaktionsprodukte bestimmt. Hierbei war Chloroform Lösungs- und Methanol Fällungsmittel. Der Pfropfpwirkgrad fällt von 1,52 auf 0,77, wenn die Monomerkonzentration von 1,91 auf 7,54 Mol·1-1 steigt. Er ist indessen unbeeinflußt von der Konzentration des Makroinitiators, der Viskosität des Reaktionsmediums wie auch von der Anwesenheit eines Nichtlösers wie Methanol in diesem Medium.Der Perestergehalt des Makroinitiators ubt einen geringen Einfluß aus ; der Grad ist großer, wenn der Gehalt zunimmt.Die Temperatur hat eine starke Wirkung auf das Wirkverhältnis der verschiedenen Radikale; dieses Verhältnis wächst von 0,53 auf 1,11, wenn die Temperatur von 55 auf 75 °C steigt. Dieser Befund unterstreicht den starken Einfluß auf die Leichtigkeit der Monomeranlagerung, die von der Struktur des Radikals abhängt.
Notes:
Polystyrenes carrying tert-butyl peracrylic side groups have been synthesized by copolymerization of styrene with acrylyl chloride, partial esterification of the acid chloride units with tert-butyl hydroperoxide, and, finally, methylation of the remaining free carboxylic groups. The weight percent of perester units varied from 0.9 to 3.4, that of methyl acrylate between 14 and 18%. These copolymers were used at 75 °C. in benzene solution for initiating the polymerization of methyl methacrylate; this second step polymerization obeys the square-root law with respect to the initiator concentration, and is proportional to the monomer concentration. The graft efficiency, i.e. the ratio of the amount methyl methacrylate bonded as grafts to that of homopolymer, has been determined by carrying out fractionation of the several reaction products, using the precipitation method with chloroform as solvent and methanol as precipitant. The graft efficiency decreases from 1.52 to 0.77 when the monomer concentration increases from 1.91 to 7.54 mole· 1-1; it is however unsensitive to the macroinitiator concentration, unsensitive to the bulk viscosity of the reaction medium as well as to the presence of non-solvent (methanol) in this medium.The perester-content of the macroinitiator exerces a slight influence, the efficiency being higher when this content increases.The temperature affects strongly the efficiency ratio; this ratio increases from 0.53 to 1.11 when the temperature rises from 55 ° to 75 °C.; this effect stresses the strong influence of the nature of the radical with respect to their ability of monomer addition.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1966.020910111
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