ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Styrol und α-Methyl-Styrol wurden sowohl in Substanz als auch in organischen Lösungs-mitteln mit kurzen Pulsen (2 Mikrosekunden) von 4-MeV-Elektronen bestrahlt. Die Ab-sorptionsspektren der gebildeten instabilen Zwischenverbindungen wurden aufgenommen und kinetische Untersuchungen durchgeföhrt. Die Ergebnisse zeigten für Styrol und U-Me-thylstyrol nur geringfügige Unterschiede. Im Fall einer Styrol-Losung in Cyclohexan konnten Spezies mit Absorptionsmaxima bei 320 rnp und 390 mμ beobachtet werden. Die Absorption bei 320 rnp wird z. T. einem langlebigen Polymerradikal mit Benzyl-Struktur zugeschrieben. Die Absorption bei 390 mμ verschwindet sehr rasch und wird einem Radikalanion zugeordnet. Verschiedene zugesetzte Substanzen üben einen starken Eintlufß auf die Bildung dieser Spezies aus. Styrol und α-Methylstyrol reagieren in methanolischer Lösung schnell mit dem solvatisierten Elektron zum Styrolanion, das seinerseits rasch protoniert wird. In benzolischer Losung treten Absorptionen im gleichen Wellenlängen-bereich wie im reinen Benzol auf. Sehr intensive Absorptionen bei 290 mμ und 320 mμ wurden in Lösungen von Styrol und α-Methylstyrol in Tetrachlorkohlenstoff beobachtet. Wird reines Styrol oder α-Methylstyrol bestrahlt, so treten Absorptionen bei ∼320 mμ und ∼400 mμ auf, außerdem ist bei 320 mμ noch eine stabile, absorbierende Spezies vorhanden. Werte für die Abbruchkonstanten der Polymerisationsreaktionen, die aus dem Abklingen der Absorptionen gewonnen wurden, werden mit Werten verglichen, die aus Polymerisationsversuchen erhalten wurden.
Notes:
Styrene and α-methyl styrene, both in solution in organic solvents and in the pure state, have been subjected to 2 μ sec pulses of 4 MeV electrons. The absorption spectra of the transient intermediates formed have been measured and kinetic studies have been carried out. The results for styrene were similar to those for α-methyl styrene. In the case of solutions of styrene in cyclohexane, transients absorbing at 320 mμ and 390 mμ were seen. The absorption at 320 mn is attributed in part to a slowly disappearing polymer radical with a structure resembling benzyl. The absorption at 390 mn disappears rapidly and is attributed to a radical anion. Various additives interfere with its formation. The effect of styrene concentration and dose rate on the formation of the transients is reported. Styrene reacts rapidly with solvated electrons in methanol, but the anion formed becomes proton-ated rapidly. In benzene the absorption appears at a wavelength similar to that seen with pure benzene. Intense absorptions at 290 mμ and 320 mμ are seen in carbon tetrachloride solution. Absorptions at ∼320 mμ and ∼400 mμ are seen when pure styrene or α-methyl styrene are pulsed. A stable species absorbing at 320 mμ is also present. Values for rate constants are compared with those obtained from measurements of polymer formation.
Additional Material:
14 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021140112
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