ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
N2 is a main product of the electrofluorinations of NH3 and N2H4; NF3 is evolved only in very small quantities. Carbon-bonded nitrogen can be fluorinated to NH3 in much higher yields, though the simultaneous formation of CF4 is disadvantageous; the electrofluorination of pyridine, e.g., renders an NF3 fraction containing 42% CF4. During the electrochemical fluorination of urea, the CO group of which is mainly transformed to COF2 and CO2, NF3 is produced in a current yield of 38%; it contains only 10% CF4. The electrofluorination of urea is a less complicated and less dangerous procedure for the production of NF3 than the electrolysis of molten NH4F · nHF. The electrochemical fluorination of guanidine, aminoguanidine and semicarbazide also renders NF3 in preparative amounts, but also higher percentages of CF4. The electrofluorination of N2F4 and of compounds containing N—N groups (aminoguanidine, semicarbazide) produces N2F4 at best in minute amounts.
Notes:
Die elektrochemischen Fluorierungen von NH3 und N2H4 verlaufen im wesentlichen unter N2-Entwicklung und ergeben nur sehr geringe NF3-Ausbeuten. An Kohlenstoff gebundener Stickstoff läßt sich dagegen in weit höherem Maße auf elektrochemischen Wege zu NF3 fluorieren. Von Nachteil ist dabei jedoch, daß größere Mengen CF4 gebildet werden können; die bei der Elektrofluorierung von Pyridin gewonnene NF3-Fraktion enthielt bis 42% CF4. Die Elektrofluorierung von Harnstoff hingegen, bei der die CO-Gruppe weitgehend in COF2 und CO2 umgewandelt wird, ergibt in 38proz. Stromausbeute ein nur 10% CF4 enthaltendes NF3; sie stellt wegen der im Vergleich zur Schmelzelektrolyse von NH4F · nHF unkomplizierteren und ungefährlicheren Verfahrensweise eine vorteilhafte Methode zur NF3-Gewinnung dar. Die elektrochemischen Fluorierungen von Guanidin, Aminoguanidin und Semicarbazid erbringen wohl ebenfalls präparativ interessante Mengen NH3, doch auch höhere Verunreinigungen an CF4.N2F4 ließ sich weder durch Elektrofluorierung von N2H4 noch bei der elektrochemischen Fluorierung von N—N-gruppenhaltigen Verbindungen (Aminoguanidin, Semicarbazid) in lohnender Ausbeute gewinnen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19693670108
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