ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The IR spectra of several silver salts of amidosulphuric and -selenic acid (formulas see „Inhaltsübersicht“) indicate, according to the observed converging of all valence vibrations of the NXO3 group (X = S, Se) with increasing Ag contant, an increasing valence equilibration within this group on substituting the more polar NAg bond for NH. Thus, the spectra of Ag3NXO3 are very similar with those of crystalline sulphates and selenates having low SO42- site symmetry. From the occurrence of vAgN bands above 400 cm-1 for the trisilver salts of amido selenic, but not -sulphuric acid it is concluded that the amidosulphates are more salt-like than the -selenates. Structure models for Ag3NXO3 and Ag3NXO3 · 3 NH3 · 2 H2O (X = S, Se) are proposed; the preparation and some properties of the new Ag3NSO3 · H2O and Ag3NSO3 are described.
Notes:
Die IR-Spektren der Verbindungen AgSO3NH2, KSO3NHAg · H2O, Ag3NSO3 · H2O, Ag3NSO3, Ag3NSO3 · 3 NH3 · 2 H2O sowie AgSeO3NH2, ·-und -Ag3NSeO3 und Ag3NSeO3 · 3 NH3 · 2 H2O zeigen mit steigendem Silbergehalt stetige Annäherungen aller NXO3-Valenzschwingungsbanden (X = S oder Se), die sich auf zunehmenden Bindungsausgleich, verursacht durch den Übergang der wenig polaren NH-Bindungen in stark polare NAg-Bindungen, zurückführen lassen. Daher sind die Spektren der Salze Ag3NSO3 und Ag3NSeO3 denen von kristallisierten Sulfaten und Selenaten mit niedriger site-Symmetrie der SO42--bzw. SeO42--Ionen sehr ähnlich. Im Gegensatz zu den Trisilbersalzen der Amidoschwefelsäure sind in denen der Amidoselensäure oberhalb 400 cm-1 AgN-Valenzschwingungsbanden nachweisbar. Das wird auf eine Verstärkung der kovalenten AgN-Bindungsanteile zurückgeführt, die durch die Zunahme der NXO33--Bindungspolaritäten von X = S zu X = Se ermöglicht wird. Die Silberamidosulfate sind daher salzartiger als die entsprechenden Siberamidoselenate. Es werden Strukturvorschläge für die Salze Ag3NXO3 und Ag3NXO3 · 3 NH3 · 2 H2O (X = S, Se) gemacht. Für die noch nicht beschriebenen Verbindungen Ag3NSO3 · H2O und Ag3NSO3 werden die Darstellungsverfahren und einige Eigenschaften angegeben.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19663480102
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