ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
According to the equations shown in “Inhaltsübersicht”, the crystalline brown iodinetetrakis(trifluorophosphine) cobalt, JCo(PF3)4, has been prepared, being very volatile, sensitive to air, soluble without decomposition only in non-polar solvents, and decomposing above 7°C into PF3 and, probably, amorphous cobalt(I) iodide.From JCo(PF3)4 further trifluorophosphine complexes of cobalt can be obtained, e. g the more stable JCo(PF3)2(P(C6H5)3)2 and the salt K[Co(PF3)4]. The latter yields with acids the volatile hydride HCo(PF3)4, from which the crystalline, colourless hydride HCo(PF3)3 P(C6H5)3 (its K salt and deuterium analogue too) was prepared.The bonding in these complexes has been studied by means of IR and PMR spectroscopy. P—F valence frequencies shown by compounds of three isoelectronic series of Co and Ni complexes agree well with the previously recognized increase in the electron acceptor strength in the order P(C6H5)3 〈 CO 〈 PF3. The complexes YCo(PF3)3 P(C6H5)3 with Y = H, D are shown to have a trigonal-bipyramidal structure with Y and P(C6H5)3 being in trans-position on the threefold axis; the Co—H and Co—D stretching vibrations are found 1944 and 1400 cm-1, respectively.
Notes:
Ein Gemenge von wasserfreiem Kobalt(II)-jodid und Kupferpulver bildet bereits bei niedrigen PF3-Drucken das kristalline, braune Jod-tetrakis(trifluorphosphin)-kobalt, das auch durch Jodierung von Tetrakis(trifluorphosphin)-kobalthydrid mit Jodoform zugänglich ist: Die sehr flüchtige, luftempfindliche Verbindung ist ein nur in unpolaren Solvenzien unzersetzt löslicher Nichtelektrolyt, der ab 7° unter völliger PF3-Entbindung in eine instabile, hellbraune und röntgenamorphe Substanz zerfällt, bei der es sich offensichtlich um das noch unbekannte Kobalt(I)-jodid handelt.JCo(PF3)4 ist eine wichtige Ausgangssubstanz zur Darstellung weiterer Trifluorphosphinkomplexe des Kobalts. Mit Triphenylphosphin liefert es das thermisch und chemisch weitaus beständigere Disubstitutionsprodukt JCo(PF3)2(P(C6H5)3)2; die Reduktion mit Kaliumamalgam führt zum luftstabilen Salz K[Co(PF3)4], aus dem Säuren das flüchtige Hydrid HCo(PF3)4 in Freiheit setzen. Letzteres läßt sich erst bei 135° mit Triphenylphosphin substituieren; das farblose kristalline Hydrid HCo(PF3)3P(C6H5)3 kann über das Salz K[Co(PF3)3P(C6H5)3] in das Deuterid übergeführt werden.Die Bindungsverhältnisse werden an Hand der IR- und PMR-Spektren diskutiert. Die P—F-Valenzfrequenzen der Vertreter der drei isoelektronischen Reihen [Co(PF3)3L]⊖, HCo(PF3)3L und Ni(PF3)3L (L = PF3, CO und P(C6H5)3) bekräftigen erneut die Zunahme der Elektronen-Akzeptorstärke in Richtung P(C6H5)3 〈 CO 〈 PF3. Für die Komplexe YCo(PF3)3P(C6H5)3 (Y = H, D) wird eine trigonal-bipyramidale Struktur mit trans-Stellung von Y und P(C6H5)3 auf der dreizähligen Achse sichergestellt; die Co—H- bzw. Co—D-Valenzschwingungen liegen bei 1944 und 1400 cm-1.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19663430310
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