ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
VOCl3 has been prepared by chlorination of V2O5/carbon mixtures at 300°C. For its vapourisation equilibrium ΔHv(VOCl3, 298) = 9.57 ± 0.05 kcal/mol and ΔSv(VOCl3, 298) = 24.27 ± 0.1 cl have been determined; b. p. 127 ± 0.2°C.Solid VO2Cl, prepared from Cl2O and VOCl3, has an enthalpy of formation of ΔH(VO2Cl(s), 298) = -183 ± 1 kcal/mol, the standard entropy being S(VO2Cl(s), 298) = 23 ± 1 cl. The decomposition point (→ V2O5(s) + VOCl3) at 760 mm Hg is 180 ± 5°C.Solid VOCl2, prepared by transport reaction, decomposes at 384 ± 3°C into VOCl(s) and VOCl3; ΔH(VOCl2(s), 298) = -165 ± 1 kcal/mol; S(VOCl2(s), 298) = 28.5 ± 2 cl.
Notes:
Vanadinoxidtrichlorid wurde dargestellt durch Chlorieren von V2O5-Kohlegemischen bei 300°C. Das Verdampfungsgleichgewicht des VOCl3, gemessen im Membrannullmanometer, ergibt ΔLHv(VOCl3, 298) = 9,57 ± 0,05 kcal/Mol und ΔSv(VOCl3, 298) = 24,27 ± 0,1 cl, der Siedepunkt des VOCl3 berechnet sich zu 127 ± 0,2°C.Vanadindioxidchlorid wurde durch Einleiten von Cl2O in VOCl3 gewonnen. Bei der Auswertung des Zersetzungsgleichgewichtes \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3\,{\rm VO}_{\rm 2} {\rm Clf = V}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 5} {\rm f + VOCl}_{\rm 3} {\rm g} $$\end{document} erhält man die Bildungsenthalpie des VO2Cl zu ΔH(VO2Cl f, 298) = -183 ± 1 kcal/Mol und die Standardentropie zu S(VO2Cl f, 298) = 23 ± 1 cl. Der Zersetzungspunkt (p = 760 mm) liegt bei 180 ± 5°C.Das durch Synthese im Temperaturgefälle dargestellte Vanadinoxiddichlorid zerfällt nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 2\,{\rm VOCl}_{\rm 2} {\rm f = VOCl\,f + VOCl}_{\rm 3} {\rm g,} $$\end{document} der Zersetzungspunkt liegt bei 384 ± 3°C. Für die Bildungsenthalpie des VOCl2 erhält man ΔH(VOCl2 f, 298) = -165 ± 1 kcal/Mol, für die Standardentropie S(VOCl2 f, 298) = 28,5 ± 2 cl.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673510302
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