ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The geometric factor G [G = (3 cos2 θ -1) r-3] of selected protons relative to a centre of co-ordination [Eu(dpm)3] is determined using Dreiding models of different conformers of 1,3-aza- and 1,3-oxaphospholanes. The centre of co-ordination is supposed to be joined to the oxygen of the carbonyl group or to the nitrogen and oxygen in the hetero-ring, respectively. The graphs of the geometric factors against the paramagnetic shifts of the relevant protons are straight lines only for the preferred conformers on the basis of a correct centre of co-ordination.As a measure for the paramagnetic shift of a proton the slope of the graph of chemical shift against the concentration of Eu(dpm)3 (in mol %) is chosen. By variation of the relative configuration at C-5 in the models and calculation of the geometric factor, it is possible to determine the different diastereomers, which are distinguished by the relative position of the substituent at phosphorus and C-5.
Notes:
An Dreiding-Modellen der verschiedenen Konformere von 1,3-Aza- und 1,3-Oxaphospholanen werden die Geometriefaktoren G [G = (cos2θ - 1)r-3] einzelner Protonen bezüglich eines Koordinationszentrums [Eu(dpm)3] bestimmt. Das Koordinationszentrum wird entweder an dem Sauerstoff der Carbonylgruppe oder an dem Stickstoff oder Sauerstoff im Heteroring gebunden angenommen. Die graphische Darstellung der Geometriefaktoren gegen die paramagnetischen Verschiebungen der betreffenden Protonen ergibt nur für die bevorzugten Konformere bei Zugrundelegung der richtigen Koordinationszentren Geraden. Als Maßzahl für die paramagnetische Verschiebung eines Protons wird die Steigung der Geraden gewählt, die sich beim graphischen Auftragen der chemischen Verschiebung gegen den Gehalt an Eu(dpm)3 (in Mol-%) ergibt. Durch Variation der relativen Konfiguration am C-Atom 5 an den Modellen und Berechnung der Geometriefaktoren ist es möglich, die unterschiedlichen Diastereomere zuzuordnen, die sich bezüglich der Substituentenstellung am Phosphor und am C-Atom 5 unterscheiden.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270061103
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