ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Stability of Gaseous Dimeric Chloride MoleculesUsing the high sensitivity of a mass spectrometer an increasing number of chlorides (halides) can be shown to form dimers. The qualitative observation of dimers was possible with AsCl3, TiCl4, GeCl4, SnCl4, and TeCl4. In addition the enthalpy of dimerization ΔH°(dim.) of the gaseous molecules BeCl2, CaCl2, SrCl2, BaCl2, ZnCl2, CdCl2, HgCl2, PbCl2, NiCl2, GaCl3, SbCl3, BiCl3, ScCl3, YCl3, ZrCl4, and HfCl4 has been determined by mass spectroscopic measurements (Table 1).A discussion of these data in combination with similar data taken from the literature is given. If Tb marks the boiling temperature of a chloride (in °K and referred to the monomeric molecules at 1 atm) then the relation Q = -ΔH°(dim., Tb)/Tb ≈ 23 cal/°, mole is valid. Larger Q-values are observed with the trichlorides AlCl3, GaCl3, InCl3, FeCl3, TiCl3 and ScCl3, which must be seen in connection with their structure in the condensed state.
Notes:
Bei entsprechender Empfindlichkeit der massenspektrometrischen Messung können bei zahlreichen Chloriden (Halogeniden dimere Gasmolekeln beobachtet werden. Die qualitative Beobachtung solcher Dimerer gelang mit AsCl3, TiCl4, GeCl4, SnCl4 und TeCl4. Darüber hinaus wurde die Dimerisierungsenthalpie ΔH°(dim.) der Gasmolekeln BeCl2, CaCl2, SrCl2, BaCl2, ZnCl2, CdCl2, HgCl2, PbCl2, NiCl2, GaCl3, SbCl3, BiCl3, ScCl3, YCl3, ZrCl4 und HfCl4 massenspektrometrisch bestimmt (Tab.1).Diese Werte für ΔH°(dim.) und entsprechende Literaturwerte für weitere Chloride werden zusammenfassend diskutiert. Ist Tb die Siedetemperatur des Chlorids (in °K, bezogen auf die Bildung des Monomeren bei 1 atm Druck), so gilt Q = -ΔH°(dim., Tb)/Tb ≈ 23 cal/°, Mol. Größere Q-Werte werden nur mit den Trichloriden AlCl3, GaCl3, InCl3, FeCl3, TiCl3 und ScCl3 beobachtet, was mit deren Struktur im kondensierten Zustand zusammenhängt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744100305
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