ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Energien einiger Elektronenkonfigurationen mit 3d- und 4s-Bahnfunktionen des Schwefels in organischen Sulphiden wurden berechnet, wobei die radiale und winkelabhängige Störung der Valenzorbitale durch die molekulare Umgebung mit Hilfe von elektrostatischen Potentialen berücksichtigt wurde. Um die Bedeutung der betrachteten Elektronenkonfigurationen in dem molekularen Valenzzustand und die Rolle der angeregten Orbitale 4s and 3d für die Bindung zu diskutieren, wurden die Energien bezüglich der Größe und Orientierung der Schwefel-Valenz-Orbitale minimisiert. Zwischenatomare Austausch-Terme wurden mit einbezogen, und die Wichtigkeit der zwischenatomaren Austausch-Tevne, die die Elektronen am Kohlenstoff betreffen, wird diskutiert. Die Resultate zeigen, daß die 3d und 4s Orbitale für den Grundzustand des Schwefels in aliphatischen und ungesättigten Sulfiden vernachlässigt werden können.
Abstract:
Résumé Les énergies de certaines configurations électroniques du soufre dans les sulfures organiques mettant en jeu les orbitales 3d et 4s ont été obtenues en simulant à l'aide de potentiels électrostatiques la perturbation radiale et angulaire subie par les orbitales de valance du soufre sous l'influence de l'environnement moléculaire. Afin de discuter du rôle des configurations considérées dans l'état de valence moléculaire ainsi que du rôle des orbitales excitées 4s et 3d dans la liaison, les énergies ont été minimisées par rapport à l'extension et à l'orientation des orbitales de valence du soufre. Les termes d'échange interatomiques ont été introduits et l'importance de ceux impliquant les électrons des atomes de carbone est discutée. Les résultats indiquent une participation négligeable des orbitales 3d et 4s du soufre à l'état fondamental des sulfures aliphatiques et non saturés.
Notes:
Abstract The energies of some electron configurations of sulphur in organic sulphides involving 3d and 4s orbitals have been derived by simulating the radial and angular perturbation of the molecular environment on sulphur valence orbitals, with electrostatic potentials. In order to discuss the relevance of the electron configurations in the molecular valence state and the role of the excited orbitals 4s and 3d to bonding, the energies were minimized in respect of size and orientation of sulphur valence orbitals. Interatomic exchange terms were included and the importance of interatomic exchange terms involving the electrons on carbons is discussed. The results are indicative for a negligible participation of 3d and 4s orbitals of sulphur to the ground state of aliphatic and unsaturated sulphides.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00526764
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