ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The binuclear nitrosylhalides of iron and cobalt react with cyanide to anionic complexes [M(NO)2(CN)2]- (M = Fe, Co). Substituted monomeric compounds M(NO)2LBr and Ni(NO)L2Br lead primarily under replacement of bromide to nonionic complexes M(NO)2LCN and Ni(NO)L2CN. In general these complexes react with more cyanide yielding anions [M(NO)2(CN)2]-, [Ni(NO)L(CN)2]- and [Ni(NO)(CN)3]2-.The paramagnetic dinitrosyliron compounds can be reduced to diamagnetic complexes by Na/Hg. A disproportion reaction of Co(NO)2P(C6H5)3CN forms a salt [Co(NO)2 · (P(C6H5)3)2][Co(NO)2(CN)2], a similar salt can be made by the reaction of Na[Co(NO)2(CN)2] with [Co(NO)2(NHP(C6H5)32]Br. The IR spectra are discussed.
Notes:
Die Umsetzung der zweikernigen Dinitrosylhalogenide von Eisen und Kobalt [M(NO)2Br]2 (M = Fe, Co) mit Alkalicyanid führt zu den Dinitrosyldicyanokomplexen Na[M(NO)2(CN)2], während die monomeren, substituierten Dinitrosylkomplexe M(NO)2LBr (L = P(C6H5)3, As(C6H5)3, SP(C6H5)3, SeP(C6H5)3) sowie Ni(NO)(P(C6H5)3)2Br mit CN- primär unter Halogenaustausch und Bildung von M(NO)2LCN bzw. Ni(NO) (P(C6H5)3)2CN reagieren. Unter schärferen Bedingungen liefern diese Nitrosylverbindungen mit weiterem Cyanid, im allgemeinen unter Abspaltung des Liganden (L), die Anionen [M(NO)2(CN)2]-, [Ni(NO)P(C6H5)3(CN)2]- und [Ni(NO)(CN)3]2-.Die paramagnetischen Eisenkomplexe lassen sich mit Natriumamalgam zu diamagnetischen Verbindungen reduzieren.Unter schärferen Bedingungen disproportioniert Cyanotriphenylphosphindinitrosylkobalt unter Bildung des Ionenkomplexes [Co(NO)2(P(C6H5)3)2)][Co(NO)2(CN)2]. Eine Verbindung gleichen Typs entsteht durch Umsetzung aus den Salzen Na[;Co(NO)2(CN)2] und [Co(NO)2(NHP(C6H5)3)2]Br. Anhand der IR-Spektren werden die Strukturen diskutiert und isoelektronische Reihen von Nitrosylcyanokomplexen festgestellt.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19703730108
Permalink