ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Diazonorcamphor with Acids.Diazonorcamphor (15) reacts with dilute acetic acid in ether partly with rearrangement to give the ketols 4, 5, 6, and 7. The ketols 5 and 7 with an endo OH-group are formed preferentially. In addition to the above compounds, 3-cyclohexene-1-carboxylic acid (1) is also formed, which is explained by fragmentation of the intermediate carbenium ions 19a or 21. Treatment of 15 with hydrogen chloride in ether gives, beside nortricyclanone (14), the isomeric chloronorcamphors 23, 24, and 25 and 2-exo-chlorobicyclo[2.2.1]heptan-7-one (26). Diazonorcamphor (15) also reacts with hydrogen chloride in other solvents, e. g. pentane or liquid sulfur dioxide. Diazonorcamphor (15) reacts with hydrogen fluoride in methylene chloride to give mainly 3-endo-fluoronorcamphor (27) and 2-exo-fluorobicyclo[2.2.1]heptan-7-one (28).
Notes:
Diazonorcampher (15) reagiert mit verdünnter Essigsäure in Äther teilweise unter Umlagerung zu den Ketolen 4, 5, 6 und 7, wobei die Ketole 5 und 7 mit endo-Lage der OH-Gruppe bevorzugt gebildet werden. Daneben entsteht 3-Cyclohexen-1-carbonsäure (1), deren Bildung durch Fragmentierung der intermediären Carbeniumionen 19a oder 21 erklärt wird. Bei der Umsetzung von 15 mit Chlorwasserstoff in Äther werden neben Nortricyclanon (14) die isomeren Chlornorcampher 23, 24 und 25 und das 2-exo-Chlorbicyclo[2.2.1]heptan-7-on (26) gefunden. Diazonorcampher (15) wird auch in anderen Lösungsmitteln, z. B. Pentan oder flüssigem Schwefeldioxid mit Chlorwasserstoff umgesetzt. Mit Fluorwasserstoff in Methylenchlorid reagiert Diazonorcampher (15) überwiegend zum 3-endo-Fluornorcampher (27) und zu 2-exo-Fluorbicyclo[2.2.1]heptan-7-on (28).
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197319730917
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