ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The anionic polymerization of 2-methoxyethyl methacrylate initiated with lithium tert-butoxide in a nonpolar hydrocarbon medium was investigated. The polymerization conversion curve of an unusual shape consists of two growth regions separated by a plateau on the conversion curve. Changes in the course of the polymerization are accompanied by pronounced changes in the microstructure of the forming polymer which from predominantly isotactic in the first growth stage turns to syndiotactic during the plateau on the conversion curve and the second growth stage. The polymerization rate in the first stage is several times higher than in the second stage. The absolute magnitude of both polymerization rates and the length of the plateau on the conversion curve are functions of the concentration conditions. Both the weight and number average molecular weight in the first stage increase proportionally to conversion. During the plateau on the conversion curve there is a decrease in the molecular weight, whereas in the second stage of the polymerization course the molecular weight increases again with increasing conversion. Similar changes can also be observed in the investigation ofthe intrinsic viscosities of the polymers. These findings, along with the increase in polymer polydispersity in the second growth stage, led to the conclusion that each growth stage of the polymerization is controlled by a separate type of active centres differing both kinetically and by their stereospecific capacity. The anomalies described in the paper, however were not observed with sodium terr-butoxide as initiator.
Notes:
Es wurde die durch Lithium-tert-butoxid initiierteanionische Polymerisation des 2-Methoxyäthylmethacrylats im Medium von nichtpolaren Kohlenwasserstoffen untersucht. Die Umsatzkurve der Polymerisation, die eine ungewöhnliche Gestalt hat, weist zwei Wachstumsgebiete auf, die voneinander durch ein Plateau auf der Umsatzkurve getrennt sind. Die Änderungen im Polymerisationsverlauf werden von ausgeprägten Änderungen in der Mikrostruktur der entstehenden Polymeren begleitet. Diese ist in der ersten Wachstumsphase überwiegend isotaktisch und geht während des Plateaus auf der Umsatzkurve in der zweiten Wachstumsphase in eine syndiotaktische über. Die Polymerisationsge-schwindigkeit ist in der ersten Phase um ein Mehrfaches höher als in der zweiten. Die absoluten Größen beider Polymerisationsgeschwindigkeiten und die Länge des Plateaus auf der Umsatzkurve sind Funktionen der Konzentrationsbedingungen. Gewichtsund Zahlenmittel der Molekulargewichte wachsen in der ersten Phase proportional mit steigendem Umsatz. In der Plateauregion der Umsatzkurve sinkt das Molekulargewicht, wahrend es in der zweiten Phase des Polymerisationsverlaufs wiederum zu einer Molekulargewichtszunahme mit steigendem Umasatz kommt. Ähnliche Änderungen lassen sich auch bei der Verfolgung der Gtenzviskositatszahl des Polymeren beobachten. Diese Tatsachen, gemeinsam mit der Zunahme der Polydispersität des Polymeren in der zweiten Wachstumsphase, haben zur Ansicht geführt, daß die beiden Wachstumsphasen durch zwei verschiedene Arten von aktiven Zentren bestimmt werden. Beide Typen unterscheiden sich sowohl kinetisch als auch durch ihre stereospezifischen Wirkungen. Bei einer entsprechenden durch Natrium-tert-butoxid initiierten Polymerisation konnten die angefuhrten Anomalien nicht beobachtet werden.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760911
Permalink
