ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chemistry of Boron-Phosphorus Compounds1. BCl3: OEt2 (Et - C2H5) and LiPEt2 (molar ratio 1:1) are forming BCl2OEtPEt3, Cl3BPEt3 (as a main product) as well as (Cl2BPEt2)2 and B(OEt)3 at -50°C. The formation of BCl2OEtPEt3 and Cl3BPEt3 is due to a reaction with Et2O which can be shown by carrying out the reaction with di-n-propylether where Cl2B(OC3H7)PEt2 · C3H7 is yielded. At 20°C (BCl2PEt2)2 and BCl3PEt3 are formed.A molar ratio of 1:2 leeds preferably to compound [ClB(PEt2)2]2; a ratio of 1:3 (at -50°C) to [B(PEt2)3]2 and (at 20°C) to LiB(PEt2)4 as a main product.2. Cl2B(OEt)PEt2 reacts with LiBH4 to form H3BPEt3, whereas with LiAlH4 (in excess) a BH4--ion is formed. Cl3BPEt3 or (Cl2BPEt2)n (n = 2, 3) react with LiAlH4 only when heating the solid mixture to yield H3BPEt3 resp. (H2BPEt2)3; whereas [ClB(PEt2)2]2 forms [HB(PEt2)2]3 at 40°C.3. In the molar ratio Cl2B(OEt)PEt3 reacts with LiPEt2 to yield (Cl2BPEt2)2, [ClB(PEt2)2]2; in a 1:2 ration [ClB(PEt2)2]2, [B(PEt2)3]2; in a 1:3 ratio [B(PEt2)3]2 and LiB(PEt2)4. The isolated compounds [Cl2BPEt2]n (n = 2, 3) and [ClB(PEt2)2]2 do not react under this conditions with LiPEt2. The 1H, 11B- and 31P-NMR-spectra and mass spectra are reported.
Notes:
1. BCl3:OEt2 (Et = C2H5) und LiPEt2 (Molverhältnis 1:1) bilden um -50°C BCl2OEtPEt3, Cl3BPEt3 (Hauptprodukt), sowie (Cl2BPEt2)2 und B(OEt)3. Die Bildung von BCl2OEtPEt3 und Cl3BPEt3 ist auf die Reaktion mit Et2O zurückzuführen, wie die Umsetzung mit Di-n-Propyläther zeigt, die u. a. zu Cl2B(OC3H7)PEt2 · C3H7 führt. Bei 20°C entstehen (BCl2PEt2)2 und BCl3PEt3.Die Umsetzung im Molverhältnis 1:2 führt bevorzugt zum [ClB(PEt2)2]2; im Verhältnis 1:3 um -50°C zum [B(PEt2)3]2 und bei 20°C zum LiB(PEt2)4 als Hauptprodukt.2. Cl2B(OEt)PEt2 bildet mit LiBH4 das H3BPEt3, während mit LiAlH4 (Überschuß) das BH4--Ion entsteht. Cl3BPEt3 oder (Cl2BPEt2)n (n = 2, 3) reagieren erst beim Erhitzen des festen Gemisches mit LiAlH4 zu H3BPEt3 bzw. (H2BPEt2)3, während [ClB(PEt2)2]2 schon um 40°C [HB(PEt2)2]3 bildet.3. Cl2B(OEt)PEt3 bildet mit LiPEt2 im Molverhältnis 1:1 (Cl2BPEt2)2, [ClB(PEt2)2]2; im Verhältnis 1:2 [ClB(PEt2)2]2, [B(PEt2)3]2; 1:3 [B(PEt2)3]2 und LiB(PEt2)4. Die isolierten Verbindungen [Cl2BPEt2]n (n = 2, 3) und [ClB(PEt2)2]2 reagieren unter denselben Bedingungen nicht mit LiPEt2. Es werden die 1H-, 11B- und 31P-NMR-Spektren und Ergebnisse der massenspektrometrischen Untersuchungen angegeben.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19754130302
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