ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die bei der Vinylpolymerisation mit binären Systemen von Diacylperoxiden und tertiären Aminen intermediär entstehenden Radikale wurden durch ESR-Spektroskopie unter Verwendung einer “spin trapping”-Technik mit 2-Methyl-2-nitrosopropan (8) charakterisiert. Bei den Reaktionen von N,N-Dimethylanilin (2a) und N,N-Diäthylanilin (2b) mit Benzoylperoxid (1a) wurden N-Methylanilinomethyl- (7) bzw. N-Äthylanilino-1-äthyl-Radikale (16) abgefangen, während Benzoyloxyl- (4a) und Phenylradikale nicht gefunden wurden. Dies wurde Durch die Annahme erklärt, daß die Benzoyloxylradikale (4a) schneller mit 2a bzw. 2b zu den Radikalen 7 bzw. 16 reagieren, als daß sie von 8 abgefangen werden. Daraus wurde geschlossen, daß die Radikale 4a und 7 bzw. 16 in diesen Systemen initiierend wirken. Bei der Reaktion von Lauroylperoxid (1b) mit 2a und 2b hingegen wurden Undecylradikale zusammen mit den Radikalen 7 bzw. 16 abgefangen. Im Fall von N-Äthyl-N-methylanilin (2c) wurden sowohl N-Äthylanilinomethyl- (18) als auch N-Methylanilino-1-äthylradikale (20) abgefangen. Des weiteren wurden bei der Reaktion von 1a mit Poly(p-dimethylaminostyrol) sowohl Poly{1-[4-(N-methyl-N-methylylamino)-phenyl]ethylene} (22) als auch Phenylradikale (im Gegensatz zur Reaktion von 1a mit 2a) abgefangen.
Notes:
To characterize the intermediate radicals produced in the initiation of vinyl polymerization with binary systems of diacyl peroxides and tertiary amines, spin trapping technique was applied by using 2-methyl-2-nitrosopropane (8) as a spin trapping reagent. In the reactions of N,N-dimethylaniline (2a) and N-N-diethylaniline (2b) with benzoyl peroxide (1a), N-methylanilinomethyl (7) and N-ethylanilino-1-ethyl radicals (16), respectively, were trapped, contrary to benzoyloxyl (4a) and phenyl radicals which were not trapped. This was explained by assuming that benzoyloxyl radicals (4a) react faster with 2a or 2b to give the radicals 7 and 16, than being trapped with 8. From this, 4a and 7 or 16 were concluded to be the initiating radicals in these systems. In the reaction of lauroyl peroxide (1b) with 2a or 2b, however, undecyl radicals were trapped together with the radicals 7 or 16. In the case of N-ethyl-N-methylaniline (2c) both, N-ethylanilinomethyl (18) and N-methylanilino-1-ethyl radicals (20), were trapped. Further, it was found that in the reaction of 1a with poly(p-dimethylaminostyrene), both poly{1-[4-(N-methyl-N-methylylamino)phenyl]ethylene} (22) and phenyl radicals were trapped, contrary to the reaction of 1a with 2a.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760303
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