ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Functional Derivatives of Trimethylphosphine, II. Ambivalent Behaviour of Tetrakis(trimethylphosphine)iron: The Equilibrium of the IsomersThe reduction of FeCl2 in THF in the presence of excess trimethylphosphine (= L) leads to a compound of the composition L4Fe (1). As a result of an intramolecular C—H-fission this complex exists in solution almost completely as an iron(II) hydride complex L3(H)[(CH3)2PCH2]Fe (1 b), but is in an equilibrium with its iron(0) isomer (1 a). - Ligands favouring low oxidation states shift this equilibrium to give the complexes L3L′2Fe (L′ = CO, P(OCH3)3, ½ isoprene) (2c-e) and L2L′3Fe (L′ = CO, P(OCH3)3) (3a, b). - On the other hand protic acids (predominantly) react with the iron(II) complex. Hereby, bridging anions give rise to a disproportionation reaction yielding L4FeH2 (4) and iron(II) polymers. In the course of the methanolysis, depending on nature of the solvent and temperature, a C—H-fission reaction is observed, besides the O—H-cleavage of methanol, which is thereby (partly) oxidized to give CO as a substituent in L3(CO)FeH2 (6).
Notes:
Die Reduktion von FeCl2 in THF führt in Gegenwart von überschüssigem Trimethylphosphin ( = L) zu einem Komplex der Zusammensetzung L4Fe (1). Dieser liegt in Lösung infolge einer intramolekularen C—H-Spaltung weitgehend als Eisen(II)-Hydridkomplex L3(H)[(CH3)2PCH2]Fe (1 b) vor, steht aber im Gleichgewicht mit seinem Eisen(0)-Isomeren (1 a). - Niedrige Oxidationsstufen begünstigende Liganden verschieben dieses Gleichgewicht und bilden die Komplexreihen L3L′2Fe (L′ = CO, P(OCH3)3, ½ Isopren) (2c-e) und L2L′3Fe (L′ = CO, P(OCH3)3) (3a, b). - Reaktionen mit Protonensäuren verlaufen dagegen (vorwiegend) über den Eisen(II)-Komplex. Dabei lassen brückenbildende Säureanionen die Reaktion in eine Disproportionierung zu L4FeH2 (4) und polymeren Eisen(II)-salzen einmünden. Bei der Methanolyse erfolgt, abhängig von Temperatur und Lösungsmittel, neben einer O—H-Spaltung auch eine C—H-Spaltung des Methanols, das dabei (teilweise) zu CO oxidiert und so in L3(CO)FeH2 (6) eingebaut wird.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100618
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